Question

【題目】H2C2O4 (草酸，二元弱酸)和鄰苯二甲酸氫鉀均可作為標(biāo)定NaOH溶液濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)，從而獲得NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液。

（1）在水溶液中H2C2O4的電離方程式為________。

（2）用0.1molL-1NaOH溶液滴定0.1molL-1草酸溶液的滴定曲線如下圖所示。

①滴定過(guò)程中從X點(diǎn)到Y點(diǎn)，反應(yīng)的離子方程式為________。

②用NaOH溶液滴定至過(guò)量，整個(gè)過(guò)程錐形瓶里溶液中水的電離程度 _______(填序號(hào))。

a.始終減小 b.始終增大 c.先減小后增大 d.先增大后減小

③X點(diǎn)時(shí)，c(Na+)-c(C2O42-)_____c(H2C2O4) +c(HC2O4-) (選填：＞、＜或=);Y點(diǎn)時(shí)，c(OH-) - c(H+) _______c(H2C2O4)+ c(HC2O4-) (選填：＞、＜或=)。

（3）某同學(xué)用鄰苯二甲酸氫鉀(，摩爾質(zhì)量為204gmol-1，易溶于水的固體，水溶液呈弱酸性)標(biāo)定NaOH溶液，主要實(shí)驗(yàn)步驟如下：

步驟Ⅰ.準(zhǔn)確稱取0.4896g鄰苯二甲酸氫鉀于錐形瓶中，用少量溫水溶解

Ⅱ.加入1~2滴酚酞作指示劑

Ⅲ.用待定NaOH溶液滴定到終

①判斷達(dá)到滴定終點(diǎn)的方法是___________。

②若滴定到終點(diǎn)消耗NaOH溶液為25.00mL，則該次滴定測(cè)得的NaOH溶液濃度為 _______。

③下列情況會(huì)導(dǎo)致測(cè)得的NaOH溶液濃度偏大的是__________(填序號(hào))。

a.滴定管未用待定NaOH溶液潤(rùn)洗

b.滴定前滴定管尖端部分有氣泡，滴定過(guò)程中消失

c.滴定后期用少量蒸餾水稀釋錐形瓶中溶液

d.讀數(shù)時(shí)，滴定前仰視滴定管刻度，滴定后平視滴定管刻度

Answer 1

【答案】 H2C2O4H++HC2O4-；HC2O4- H++C2O42- HC2O4-+OH-=C2O42-+H2O d = ＞ 滴加最后一滴NaOH溶液時(shí)，錐形瓶中溶液變微紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色 0.09600molL-1 d

【解析】(1)草酸是二元弱酸，在水溶液里存在兩步電離，第一步電離程度大于第二步，其電離方程式分別為：H2C2O4HC2O4-+H+、HC2O4-C2O42-+H+，故答案為：H2C2O4HC2O4-+H+，HC2O4-C2O42-+H+；

(2)①滴定過(guò)程中從X點(diǎn)到Y點(diǎn)，為草酸氫鈉和氫氧化鈉反應(yīng)，離子反應(yīng)為：HC2O4-+OH-=C2O42-+H2O，故答案為：HC2O4-+OH-=C2O42-+H2O；

②用NaOH溶液滴定，開(kāi)始溶液呈酸性，滴定過(guò)程中隨著氫離子濃度減小，水的電離程度增大，當(dāng)?shù)味ㄍ耆�后�?/span>NaOH溶液滴定至過(guò)量，溶液呈堿性，抑制水的電離，所以整個(gè)過(guò)程錐形瓶里溶液中水的電離程度使先增大后減小，故答案為：d；

③X點(diǎn)時(shí)溶液為NaHC2O4溶液，HC2O4-在溶液中發(fā)生電離與水解，存在平衡：HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-，碳元素在溶液中存在形式有：HC2O4-、H2C2O4、C2O42-，根據(jù)物料守恒由c(Na+)=c(HC2O4-)+c(H2C2O4)+c(C2O42-)，即c(Na+)-c(C2O42-)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)，Y點(diǎn)時(shí)為Na2C2O4溶液，根據(jù)電荷守恒有：c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-)①，物料守恒由c(Na+)=2[c(HC2O4-)+c(H2C2O4)+c(C2O42-)]②，將②代入①得c(OH-)-c(H+)=c(H2C2O4)+2c(HC2O4-)，所以c(OH-)-c(H+)＞c(H2C2O4)+c(HC2O4-)，故答案為：=；＞；

(3)①鄰苯二甲酸氫鉀為弱酸，酚酞在pH＜8時(shí)為無(wú)色，pH為8～10之間，呈淺紅色，所以用待定NaOH溶液滴定到終點(diǎn)，當(dāng)無(wú)色溶液變成微紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說(shuō)明反應(yīng)到終點(diǎn)，故答案為：滴加最后一滴NaOH溶液時(shí)，錐形瓶中溶液變微紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色；

②0.4896g的物質(zhì)的量為=0.0024mol，

+NaOH→+H2O

1 1

0.0024mol 0.025L×c(NaOH)

則0.0024mol =0.025L×c(NaOH)，解得：c(NaOH)=0.09600 mol/L故答案為：0.09600molL-1；

③a．堿式滴定管量取NaOH溶液時(shí)，未進(jìn)行潤(rùn)洗操作，導(dǎo)致NaOH溶液濃度降低，故a錯(cuò)誤；b．滴定前滴定管尖端部分有氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失，造成V(待測(cè)堿)偏大，根據(jù)c(待測(cè)堿)= 分析可知c(待測(cè)堿)偏小，故b錯(cuò)誤；c．滴定后期用少量蒸餾水稀釋錐形瓶中溶液，標(biāo)準(zhǔn)液的物質(zhì)的量不變，根據(jù)c(待測(cè)堿)= 分析可知，c(待測(cè))不變，故c錯(cuò)誤；d．讀數(shù)時(shí)，滴定前仰視滴定管刻度，滴定后平視滴定管刻度，造成V(待測(cè)堿)溶液體積偏小，根據(jù)c(待測(cè)堿)= 分析可知c(待測(cè)堿)偏大，故d正確；故答案為：d。