【題目】(1)用重鉻酸鉀法(一種氧化還原滴定法)可測(cè)定產(chǎn)物Fe3O4中的二價(jià)鐵含量。若需配制濃度為0.010 00 mol·L-1的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液250 mL,應(yīng)準(zhǔn)確稱取________g K2Cr2O7(保留4位有效數(shù)字,已知M(K2Cr2O7)=294.0 g·mol-1)。配制該標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),下列儀器中不必要用到的有________(用編號(hào)表示)。

①電子天平②燒杯③量筒④玻璃棒⑤容量瓶⑥膠頭滴管⑦移液管

(2)金屬表面處理、皮革鞣制、印染等都可能造成鉻污染。六價(jià)鉻比三價(jià)鉻毒性高,更易被人體吸收且在體內(nèi)蓄積。

以下為廢水中鉻元素總濃度的測(cè)定方法:_______________________

準(zhǔn)確移取25.00 mL含Cr2O72-和Cr3+的酸性廢水,向其中加入足量的(NH4)2S2O8溶液將Cr3+氧化成Cr2O72-,煮沸除去過量的(NH4)2S2O8;向上述溶液中加入過量的KI溶液,充分反應(yīng)后,以淀粉為指示劑,向其中滴加0.015 mol·L-1的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液,終點(diǎn)時(shí)消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。計(jì)算廢水中鉻元素總濃度(單位:mg·L-1,寫出計(jì)算過程)。已知測(cè)定過程中發(fā)生的反應(yīng)如下:

①2Cr3++3S2O82-+7H2O===Cr2O72-+6SO42-+14H

②Cr2O72-+6I+14H===2Cr3++3I2+7H2O

③I2+2S2O32-===2I+S4O62-

(3)Na2S2O3是重要的化工原料,易溶于水,在中性或堿性環(huán)境中穩(wěn)定。

測(cè)定產(chǎn)品(Na2S2O3·5H2O)純度

準(zhǔn)確稱取W g產(chǎn)品,用適量蒸餾水溶解,以淀粉作指示劑,用0.100 0 mol·L-1碘的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。反應(yīng)原理為:2S2O32-+I(xiàn)2===S4O62-+2I

①滴定至終點(diǎn)時(shí),溶液顏色的變化:________。

②滴定起始和終點(diǎn)的液面位置如圖,則消耗碘的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為_________mL。產(chǎn)品的純度為(設(shè)Na2S2O3·5H2O相對(duì)分子質(zhì)量為M)________。

【答案】0.735 0③⑦由方程式確定關(guān)系式:Cr~3Na2S2O3,然后進(jìn)行計(jì)算。

n(S2O32-)=0.02 L0.015 mol·L-1=310-4mol

n(Cr)=110-4mol

m(Cr)=110-4mol52 g·mol-1=5.210-3g=5.2 mg

廢水中鉻元素總濃度=5.2mg/0.025L=208 mg·L-1由無色變藍(lán)色,半分鐘內(nèi)不褪色18.10(3.620×10-3M)/W×100%

【解析】

根據(jù)m=nM=cVM得:m(K2Cr2O7)=0.01000mol·L-1×0.250L×294.0g·mol-1=0.7350g,配置一定物質(zhì)的量濃度的溶液,一般電子天平用于稱量固體質(zhì)量,燒杯用于溶解固體,用玻璃棒攪拌,加速溶解,用玻璃棒引流,將溶液移入容量瓶中,繼續(xù)加水至離刻度線1~2cm處,改用膠頭滴管加水定容,所以用不到的儀器為量筒和移液管,故③⑦用不到,故選③⑦。

(2)由①2Cr3++3S2O82-+7H2O===Cr2O72-+6SO42-+14H

②Cr2O72-+6I+14H===2Cr3++3I2+7H2O ③I2+2S2O32-===2I+S4O62-

可得關(guān)系式:,2Cr3+Cr2O72-6I6S2O32-

n(Na2S2O3)= 0.015 mol·L-120.00 mL=310-4mol,n(Cr3+)= 310-4mol

m(Cr)= 110-4mol-1=5.210-3g=5.2mg

廢水中鉻元素總濃度c=5.2mg/0.025L=208 mg·L-1。答案:鉻元素總濃度208 mg·L-1。

(3)①滴定結(jié)束后,碘單質(zhì)使淀粉變藍(lán),所以滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顏色變化是由無色變藍(lán)色,半分鐘內(nèi)不褪色;

根據(jù)圖示的滴定管中液面可知,滴定管中初始讀數(shù)為0,滴定終點(diǎn)液面讀數(shù)為18.10mL,所以消耗碘的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為18.10mL;

根據(jù)反應(yīng)2S2O32-+I2═S4O62-+2I-可知,n(S2O32-)=2n(I2),所以Wg產(chǎn)品中含有Na2S2O35H2O質(zhì)量為:0.1000 molL-1×18.10×10-3L×2×M=3.620×10-3Mg,則產(chǎn)品的純度為:(3.620×10-3M)/W×100%。

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①生成Ca(ClO)2的化學(xué)方程式為__________________________________________________。

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(配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液)如圖是配制50 mL KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的過程示意圖。

(1)請(qǐng)你觀察圖示判斷,其中不正確的操作有(填序號(hào))________

(2)其中確定50 mL溶液體積的容器是(填名稱)________。

(3)如果用圖示的操作配制溶液,所配制的溶液濃度將________(填“偏大”或“偏小”)。

(測(cè)定血液樣品中Ca2+的濃度)抽取血樣20.00 mL,經(jīng)過上述處理后得到草酸,再用0.020 mol/L KMnO4溶液滴定,使草酸轉(zhuǎn)化成CO2逸出,這時(shí)共消耗12.00 mL KMnO4溶液。

(4)已知草酸跟KMnO4溶液反應(yīng)的離子方程式為:

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