Question

艾多昔芬（Iodoxifene）是選擇性雌激素受體調(diào)節(jié)劑，主要用于防治骨質(zhì)疏松癥和乳腺癌，其合成路線如圖（部分反應(yīng)條件略去）：

（1）化合物I中含氧官能團(tuán)的名稱是

 

、

 

．
（2）寫出F→G的化學(xué)反應(yīng)方程式：

 

．
（3）有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（4）寫出同時滿足下列條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

 

．
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②分子的核磁共振氫譜圖中有4個峰；③能發(fā)生水解反應(yīng)且產(chǎn)物之一遇FeCl₃溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)．
（5）寫出以甲苯和乙酸為原料制備有機(jī)物的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：H₂C═CH₂

HBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

△

CH₃CH₂OH．

Answer 1

考點：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，對照各物質(zhì)中官能團(tuán)的變化及碳鏈結(jié)構(gòu)的變化分析，
（1）根據(jù)I的結(jié)構(gòu)簡式可知，I中含有羥基和醚鍵，據(jù)此答題；
（2）比較F和G兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式可以寫出化學(xué)方程式；
（3）比較B、D兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)及它們之間兩步反應(yīng)的條件可知C的結(jié)構(gòu)簡式；
（4）根據(jù)①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有醛基；②分子的核磁共振氫譜圖中有4個峰；③能發(fā)生水解反應(yīng)且產(chǎn)物之一遇FeCl₃溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，說明水解產(chǎn)物之一有酚羥基，據(jù)此寫同分異構(gòu)體；
（5）以甲苯和乙酸為原料制備有機(jī)物，先將乙酸生成CH₃COCl，可能參照題中A→B的過程，再在甲苯的對位上引入-COCH₃基團(tuán)，可以參照題中合成路線中的B→C的過程，得到，再在甲基上鹵代、堿性水解引入羥基、再與乙酸酯化得，據(jù)此設(shè)計合成路線；

解答： 解：（1）根據(jù)I的結(jié)構(gòu)簡式可知，I中含有羥基和醚鍵，
故答案為：羥基、醚鍵；
（2）比較F和G兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式可以寫出F→G的化學(xué)方程式為+HBr，
故答案為：+HBr；
（3）比較B、D兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)及它們之間兩步反應(yīng)的條件可知，B→C的反應(yīng)為B中的氯原子與碘苯中碘的對位氫原子結(jié)合，而被碘苯基團(tuán)取代，所以C的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（4）根據(jù)①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有醛基；②分子的核磁共振氫譜圖中有4個峰；③能發(fā)生水解反應(yīng)且產(chǎn)物之一遇FeCl₃溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，說明水解產(chǎn)物之一有酚羥基，符合這些條件的同分異構(gòu)體是，
故答案為：；
（5）以甲苯和乙酸為原料制備有機(jī)物，先將乙酸生成CH₃COCl，可能參照題中A→B的過程，再在甲苯的對位上引入-COCH₃基團(tuán)，可以參照題中合成路線中的B→C的過程，得到，再在甲基上鹵代、堿性水解引入羥基、再與乙酸酯化得，據(jù)此設(shè)計合成路線為，
故答案為：；

點評：本題主要考查了有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化和有機(jī)物的性質(zhì)，難度中等，答題時注意有機(jī)官能團(tuán)性質(zhì)的靈活應(yīng)用以及和題信息相結(jié)合進(jìn)行物質(zhì)推斷，本題的難點是第（5）問，綜合性較強(qiáng)，對學(xué)生綜合分析問題的能力較高．