Question

E-β-溴代蘇合香烯（）具有強(qiáng)烈的類似素馨花青甜膏香，主要用于柏木，風(fēng)信子，紫丁香，水仙，葵花香型皂用和洗衣粉香精中．以下是某課題組開(kāi)發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制備E-β-溴代蘇合香烯的合成路線：

已知以下信息：
①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基；
②芳香醛與乙酸酐[（CH₃CO）₂O）能發(fā)生如下反應(yīng)：

③一定條件下，羧酸可發(fā)生如下反應(yīng)：

回答下列問(wèn)題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

 

，A生成B的反應(yīng)類型是

 

，該反應(yīng)有兩種有機(jī)副產(chǎn)物，寫(xiě)出其中最大質(zhì)荷比為195.5的副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

；
（2）C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則由B生成C的反應(yīng)條件是

 

，寫(xiě)出C發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

；
（3）A、B、C、D、E中存在順?lè)串悩?gòu)體的是

 

（填字母編號(hào)）
（4）D有許多同分異構(gòu)體，推斷其中含有酚羥基、羰基和碳碳雙鍵的異構(gòu)體共有

 

種（不考慮順?lè)串悩?gòu)）．其中核磁共振氫譜有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為2：2：2：1：1．且不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是

 

（寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：根據(jù)E的結(jié)構(gòu)和信息③的反應(yīng)條件可知，D發(fā)生取代反應(yīng)生成E，所以D為，根據(jù)信息②和C→D的反應(yīng)條件可推知C為，根據(jù)信息①，B發(fā)生堿性水解可生成C，所以由C可推得B為，A在光照的條件下發(fā)生側(cè)鏈上取代生成B，所以A為，據(jù)此答題．

解答： 解：根據(jù)E的結(jié)構(gòu)和信息③的反應(yīng)條件可知，D發(fā)生取代反應(yīng)生成E，所以D為，根據(jù)信息②和C→D的反應(yīng)條件可推知C為，根據(jù)信息①，B發(fā)生堿性水解可生成C，所以由C可推得B為，A在光照的條件下發(fā)生側(cè)鏈上取代生成B，所以A為，

（1）根據(jù)上面的分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 ，A生成B的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，該反應(yīng)有兩種有機(jī)副產(chǎn)物，分別是一氯甲苯和三氯甲苯，其中最大質(zhì)荷比為195.5，即相對(duì)分子質(zhì)量為195.5的副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；取代反應(yīng)；；
（2）C為，由B生成C是鹵代烴的堿性水解，所以反應(yīng)條件是氫氧化鈉溶液，加熱，C發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式為C₆H₅CHO+2Ag（NH₃）₂OH

水浴

C₆H₅COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：氫氧化鈉溶液，加熱；C₆H₅CHO+2Ag（NH₃）₂OH

水浴

C₆H₅COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（3）根據(jù)上面的分析可知，在A、B、C、D、E中，只有D和E中有碳碳雙鍵，且雙鍵兩端連的基團(tuán)不一樣，存在順?lè)串悩?gòu)體，
故答案為：D、E；
（4）D為，D有許多同分異構(gòu)體，推斷其中含有酚羥基、羰基和碳碳雙鍵的異構(gòu)體可以是苯環(huán)上連有-OH、-CHO、-CH=CH₂三種基團(tuán)的，根據(jù)定二動(dòng)一的原則，可得種異構(gòu)體10種，也可以是苯環(huán)連有-OH、-CH=CH-CHO或-OH、-COCH=CH₂兩種基團(tuán)的，這樣的結(jié)構(gòu)分別有鄰、間、對(duì)，各三種，所以它們共有16種，其中核磁共振氫譜有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為2：2：2：1：1．且不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是，
故答案為：16；．

點(diǎn)評(píng)：本題綜合考查有機(jī)物的推斷，側(cè)重于有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的性質(zhì)的考查，難度中等，注意題給信息以及官能團(tuán)的性質(zhì)，為解答該題的關(guān)鍵．