(2013?北京)用含有Al2O3、SiO2和少量FeO?xFe2O3的鋁灰制備Al2(SO43?18H2O,工藝流程如下(部分操作和條件略):
Ⅰ.向鋁灰中加入過量稀H2SO4,過濾:
Ⅱ.向?yàn)V液中加入過量KMnO4溶液,調(diào)節(jié)溶液的pH約為3;
Ⅲ.加熱,產(chǎn)生大量棕色沉淀,靜置,上層溶液呈紫紅色:
Ⅳ.加入MnSO4至紫紅色消失,過濾;
Ⅴ.濃縮、結(jié)晶、分離,得到產(chǎn)品.
(1)H2SO4溶解Al2O3的離子方程式是
Al2O3+6H+=2Al3++3H2O
Al2O3+6H+=2Al3++3H2O

(2)將MnO4-氧化Fe2+的離子方程式補(bǔ)充完整:
 
(3)已知:
生成氫氧化物沉淀的pH
Al(OH)3 Fe(OH)2 Fe(OH)3
開始沉淀時(shí) 3.4 6.3 1.5
完全沉淀時(shí) 4.7 8.3 2.8
注:金屬離子的起始濃度為0.1mol?L-1
根據(jù)表中數(shù)據(jù)解釋步驟Ⅱ的目的:
pH約為3時(shí),F(xiàn)e2+和Al3+不能形成沉淀,將Fe2+氧化為Fe3+,可使鐵完全沉淀
pH約為3時(shí),F(xiàn)e2+和Al3+不能形成沉淀,將Fe2+氧化為Fe3+,可使鐵完全沉淀

(4)己知:一定條件下,MnO4-可與Mn2+反應(yīng)生成MnO2
①向Ⅲ的沉淀中加入濃HCl并加熱,能說明沉淀中存在MnO2的現(xiàn)象是
生成黃綠色氣體
生成黃綠色氣體

②Ⅳ中加入MnSO4的目的是
除去過量的MnO4-
除去過量的MnO4-
分析:(1)氧化鋁是兩性氧化物溶于強(qiáng)酸強(qiáng)堿;
(2)依據(jù)氧化還原反應(yīng)電子守恒和原子守恒,結(jié)合元素化合價(jià)變化分析產(chǎn)物和反應(yīng)物;
(3)依據(jù)金屬陽離子沉淀開始和完全沉淀需要的溶液PH分析,亞鐵離子被氧化為鐵離子,調(diào)節(jié)溶液PH使鐵離子全部沉淀;
(4)①濃鹽酸和二氧化錳再加熱條件下生成黃綠色氣體氯氣;
②加入MnSO4至紫紅色消失,目的是除去過量高錳酸根離子;
解答:解:(1)硫酸溶解氧化鋁生成硫酸鋁和水,反應(yīng)的離子方程式為:Al2O3+6H+=2Al3++3H2O;
故答案為:Al2O3+6H+=2Al3++3H2O;
(2)高錳酸根離子在酸溶液中被還原為錳離子,亞鐵離子被氧化為鐵離子,反應(yīng)的離子方程式為:MnO4-+5Fe2++8H+=5Fe3++Mn2++4H2O
故答案為:5;8H+; 5; 4H2O;
(3)向?yàn)V液中加入過量KMnO4溶液,目的是氧化亞鐵離子為三價(jià)鐵離子,依據(jù)圖表數(shù)據(jù)分析可知,鐵離子開始沉淀和沉淀完全的溶液PH為1.5--2.8,鋁離子和亞鐵離子開始沉淀的溶液PH大于3,所以調(diào)節(jié)溶液的pH約為3,可以使鐵離子全部沉淀,鋁離子不沉淀分離;
故答案為:pH約為3時(shí),F(xiàn)e2+和Al3+不能形成沉淀,將Fe2+氧化為Fe3+,可使鐵完全沉淀;
(4)一定條件下,MnO4-可與Mn2+反應(yīng)生成MnO2
①向Ⅲ的沉淀中加入濃HCl并加熱,二氧化錳和濃鹽酸在加熱條件下反應(yīng)生成氯化錳、氯氣和水,生成的氯氣是黃綠色氣體,能說明沉淀中存在MnO2的現(xiàn)象是生成黃綠色氣體;
故答案為:生成黃綠色氣體;
②MnO4-可與Mn2+反應(yīng)生成MnO2,過濾除去,所以可以利用MnSO4的溶液和高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成二氧化錳,把過量高錳酸根離子除去;
故答案為:除去過量的MnO4-;
點(diǎn)評:本題考查了鎂、鋁、鐵及其化合物性質(zhì)的應(yīng)用,主要是混合物分離的方法和實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì),加入氧化劑氧化亞鐵離子,調(diào)節(jié)溶液PH是沉淀分離是解題的關(guān)鍵,題目難度中等.
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B CH3CH2Br與NaOH乙醇溶液共熱 Br2的CCl4溶液
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(2013?北京)某學(xué)生對SO2與漂粉精的反應(yīng)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)探究:
操作 現(xiàn)象
取4g漂粉精固體,加入100mL水 部分固體溶解,溶液略有顏色
過濾,測漂粉精溶液的pH pH試紙先變藍(lán)(約為12),后褪色
i.液面上方出現(xiàn)白霧;
ⅱ.稍后,出現(xiàn)渾濁,溶液變?yōu)辄S綠色;
ⅲ.稍后,產(chǎn)生大量白色沉淀,黃綠色褪去
(1)Cl2和Ca(OH)2制取漂粉精的化學(xué)方程是
2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O
2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O

(2)pH試紙顏色的變化說明漂粉精溶液具有的性質(zhì)是
堿性、漂白性
堿性、漂白性

(3)向水中持續(xù)通入SO2,未觀察到白霧.推測現(xiàn)象i的白霧由HCl小液滴形成,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):
a.用濕潤的碘化鉀淀粉試紙檢驗(yàn)白霧,無變化;
b.用酸化的AgNO3溶液檢驗(yàn)白霧,產(chǎn)生白色沉淀.
①實(shí)驗(yàn)a目的是
檢驗(yàn)白霧中是否含有Cl2,排除Cl2干擾
檢驗(yàn)白霧中是否含有Cl2,排除Cl2干擾

②由實(shí)驗(yàn)a、b不能判斷白霧中含有HCl,理由是
白霧中混有SO2,SO2可與酸化的AgNO3反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀
白霧中混有SO2,SO2可與酸化的AgNO3反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀

(4)現(xiàn)象ⅱ中溶液變?yōu)辄S綠色的可能原因:隨溶液酸性的增強(qiáng),漂粉精的有效成分和Cl-發(fā)生反應(yīng).通過進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)確認(rèn)了這種可能性,其實(shí)驗(yàn)方案是
向漂白精溶液中逐滴加入硫酸,觀察溶液是否變?yōu)辄S綠色
向漂白精溶液中逐滴加入硫酸,觀察溶液是否變?yōu)辄S綠色

(5)將A瓶中混合物過濾、洗滌,得到沉淀X.
①向沉淀X中加入稀HCl,無明顯變化.取上層清液,加入BaCl2溶液,產(chǎn)生白色沉淀.則沉淀X中含有的物質(zhì)是
CaSO4
CaSO4

②用離子方程式解釋現(xiàn)象ⅲ中黃綠色褪去的原因:
SO2+Cl2+2H2O=SO42-+2Cl-+4H+
SO2+Cl2+2H2O=SO42-+2Cl-+4H+

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