【題目】汽車尾氣中CO、氮氧化物(NOx嚴(yán)重影響人們的生活和健康,化學(xué)工作者對氮氧化物的處理做了廣泛而深人的研究。

I.利用甲烷還原NOx

①CH4(g)+4N02(g)=4NO(g)+C02(g)+2H2O(g) △H1-574kJ/mol;

②CH4(g)+4N0(g)=2N2(g)+C02(g)+2H2O(g) △H2-1160kJ/mol。

(1)甲烷直接將N02 還原為N2的熱化學(xué)方程式為_________。

(2)在恒容(2L)密閉容器中充入lmolCH42molNO2進行1中反應(yīng),CH4的平衡轉(zhuǎn)化率 (CH4)與溫度和壓強的關(guān)系如圖甲所示。

若容器中的壓強為p2, y點:v_____v逆(填大于”“等于小于)。

圖中壓強由大到小為______,理由是____________________

③ x 點對應(yīng)溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________。

II.某研究小組以Ag—ZSM—5為催化劑模擬汽車尾氣的處理,實現(xiàn)NOCO反應(yīng)轉(zhuǎn)化為無毒氣體,同時利用反應(yīng)放出的熱量預(yù)熱NOCO。實驗測得NO的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖乙所示。

(1)低于773K時,NO的轉(zhuǎn)化率______(填“是”或者“不是”)對應(yīng)溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率,判斷理由是_______,高于773K,NO的轉(zhuǎn)化率降低的可能原因是______(填序號)。

A.平衡常數(shù)變大 B.催化劑的活性降低 C.反應(yīng)活化能增大

(2)為提高汽車尾氣中NO的轉(zhuǎn)化率,除了改變溫度、壓強外,還可以采取的措施有____________。

【答案】 CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-867kJ/mol 大于 p2>p 1 化學(xué)反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng),反應(yīng)溫度相同時,增大壓強,平衡逆向移動,CH4的轉(zhuǎn)化率減小,故p 2>p 1 0.25mol/L 不是 該反應(yīng)為放熱反應(yīng),NO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的升高而減小 B 催化轉(zhuǎn)化之前除去汽車尾氣中的水蒸氣

【解析】I.(1)已知:①CH4(g)+4N02(g)=4NO(g)+C02(g)+2H2O(g) H1-574kJ/mol;

CH4(g)+4N0(g)=2N2(g)+C02(g)+2H2O(g) H2-1160kJ/mol。

根據(jù)蓋斯定律可知①②即得到甲烷直接將NO2 還原為N2的熱化學(xué)方程式為CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-867kJ/mol

2y點在曲線下方,要達到平衡狀態(tài),甲烷的轉(zhuǎn)化率增大,則y點:v正大于v逆。②化學(xué)反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng),反應(yīng)溫度相同時,增大壓強,平衡逆向移動,CH4的轉(zhuǎn)化率減小,故p 2p 1x點甲烷轉(zhuǎn)化率是0.5,則

CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)

起始濃度(mol/L0.5 1 0 0 0

轉(zhuǎn)化濃度(mol/L0.25 0.5 0.25 0.25 0.5

平衡濃度(mol/L0.25 0.5 0.25 0.25 0.5

因此該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K=。

II.(1)由于該反應(yīng)為放熱反應(yīng),NO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的升高而減小,因此低于773K時,NO的轉(zhuǎn)化不是對應(yīng)溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率;正反應(yīng)放熱,升高溫度平衡常數(shù)進行,因此高于773K,NO的轉(zhuǎn)化率降低的可能原因是催化劑的活性降低,答案選B;(2)根據(jù)圖像可知存在水蒸氣時轉(zhuǎn)化率降低,因此為提高汽車尾氣中NO的轉(zhuǎn)化率,除了改變溫度、壓強外,還可以采取的措施有催化轉(zhuǎn)化之前除去汽車尾氣中的水蒸氣。

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