Question

（2010?西城區(qū)模擬）有機物A是合成解熱鎮(zhèn)痛藥阿司匹林（）和治療潰瘍藥奧沙拉嗪鈉（C₁₄H₈O₆N₂Na₂）的原料．
（1）實驗室用A和乙酸酐[化學式為（CH₃CO）₂O]反應合成阿司匹林．
①由A合成阿司匹林反應的化學方程式是

．
②反應結束時，可用于檢驗A是否轉化完全的試劑是

飽和溴水或FeCl₃溶液

；可用于檢測產物阿司匹林含有的官能團的物理方法是

測其紅外光譜

．
（2）由A合成奧沙拉嗪鈉的路線如圖所示：
①C含有的官能團名稱是

羥基、酯基和硝基

．
②D可能發(fā)生反應的反應類型是

abd

．
a．取代反應；b．加成反應；c．消去反應；d．氧化反應
③E的分子結構對稱，其核磁共振氫譜具有5個吸收峰，則奧沙拉嗪鈉的結構簡式是

．
④符合下列條件的B的同分異構體J有

6

種．
a．J分子內苯環(huán)上有2個取代基，且能發(fā)生水解反應和銀鏡反應；b．1mol J與足量的Na反應生成0.5mol H₂．

Answer 1

分析：實驗室用A和乙酸酐[化學式為（CH₃CO）₂O]發(fā)生取代反應合成阿司匹林，A中羥基上氫原子被CH₃CO-取代生成乙酰水楊酸，所以A是鄰羥基苯甲酸，A和甲醇發(fā)生酯化反應生成鄰羥基苯甲酸甲酯，鄰羥基苯甲酸甲酯和硝酸發(fā)生取代反應生成含有硝基、酚羥基和酯基的C，C和鐵、HCl發(fā)生取代反應生成D，F(xiàn)中的硝基被氨基取代生成含有氨基、硝基和酚羥基的D，D和亞硝酸鈉、HCl、B反應生成E，根據(jù)提供信息知，苯環(huán)上酚羥基對位的氫原子被取代，所以D的結構簡式為：，C的結構簡式為，B的結構簡式為，E的結構簡式為：．

解答：解：實驗室用A和乙酸酐[化學式為（CH₃CO）₂O]發(fā)生取代反應合成阿司匹林，A中羥基上氫原子被CH₃CO-取代生成乙酰水楊酸，所以A是鄰羥基苯甲酸，A和甲醇發(fā)生酯化反應生成鄰羥基苯甲酸甲酯，鄰羥基苯甲酸甲酯和硝酸發(fā)生取代反應生成含有硝基、酚羥基和酯基的C，C和鐵、HCl發(fā)生取代反應生成D，F(xiàn)中的硝基被氨基取代生成含有氨基、硝基和酚羥基的D，D和亞硝酸鈉、HCl、B反應生成E，根據(jù)提供信息知，苯環(huán)上酚羥基對位的氫原子被取代，所以D的結構簡式為：，C的結構簡式為，B的結構簡式為，E的結構簡式為：．
（1）①通過以上分析知，鄰羥基苯甲酸和乙酸酐反應方程式為：
，故答案為：；
②鄰羥基苯甲酸和阿司匹林結構的不同是，鄰羥基苯甲酸含有酚羥基，阿司匹林含有酯基，可以用飽和溴水或氯化鐵溶液檢驗，如果溶液中出現(xiàn)白色沉淀或溶液呈紫色，則說明鄰羥基苯甲酸反應不完全，用于檢測產物阿司匹林含有的官能團的物理方法是測其紅外光譜，故答案為：飽和溴水或FeCl₃溶液；測其紅外光譜；
（2）①通過以上分析知，C含有的官能團名稱為：羥基、酯基和硝基，故答案為：羥基、酯基和硝基；
②D的結構中含有酚羥基、酯基、苯環(huán)和氨基，所以能發(fā)生取代反應、加成反應、水解反應和氧化反應，但不能發(fā)生消去反應，故選abd；
③通過以上分析知，E的結構簡式為：
，故答案為：；
④a．J分子內苯環(huán)上有2個取代基，且能發(fā)生水解反應和銀鏡反應，說明含有酯基和醛基；b．1mol J與足量的Na反應生成0.5mol H₂，說明含有一個羥基或羧基，所以該有機物的結構簡式可能為及其兩種結構鄰位、間位和對位共6種同分異構體，故答案為：6．

點評：本題考查有機推斷與合成，是對有機化合物知識的綜合考查，利用給出的反應信息是解題的關鍵，能較好的考查考生的閱讀、自學能力和思維能力，是高考熱點題型，難度中等．