Question

（15分）乙基香草醛（）是食品添加劑的增香原料。
（1）寫出乙基香草醛分子中兩種含氧官能團(tuán)的名稱                    。
（2）與乙基香草醛互為同分異構(gòu)體，能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出氣體，且苯環(huán)上只有一個側(cè)鏈（不含R－O－R’及R－O－COOH結(jié)構(gòu)）的有         種。
（3）A是上述同分異構(gòu)體中的一種，可發(fā)生以下變化：

已知：i. RCH₂OHRCHO；
ii. 與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化為羧基。
①寫出A的結(jié)構(gòu)簡式：             ，反應(yīng)②發(fā)生的條件是                。
②由A可直接生成D，反應(yīng)①和②的目的是                                  。
③寫出反應(yīng)方程式：A→B                                            ，
C與NaOH水溶液共熱：                                             。
④乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體E()是一種醫(yī)藥中間體。由茴香醛()合成E（其他原料自選），涉及的反應(yīng)類型有（按反應(yīng)順序填寫）              。

Answer 1

（1）醛基、（酚）羥基（或醚鍵）（2分）；     （2）4種（2分）；
（3）①（2分），NaOH醇溶液，△（1分）；
②減少如酯化、成醚等副反應(yīng)的發(fā)生（合理即可,2分）
③（2分）
（也給分：）；
（2分）。 
（4）氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)（或取代反應(yīng)）（2分）

（1）根據(jù)乙基香草醛的結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中含有的含氧官能團(tuán)是醛基、（酚）羥基、醚鍵。
（2）能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出氣體，說明含有羧基。又因?yàn)楸江h(huán)上只有一個側(cè)鏈（不含R－O－R’及R－O－COOH結(jié)構(gòu)），所以該側(cè)鏈?zhǔn)牵瑿HOHCH₂COOH、－CH₂CHOHCOOH、－C(CH₃)OHCOOH、－CH(CH₂OH)COOH，所以共計(jì)4種。
（3）①乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸必為含有苯環(huán)的芳香羧酸。從A→C的分子組成的變化可知①發(fā)生的是取代反應(yīng)，A中的-OH被HBr取代。從A→B分子組成上變化說明發(fā)生的是醇脫氫氧化變成醛基的反應(yīng)。從A被氧化變成苯甲酸，又說明羧基和羥基在同一個側(cè)鏈上。因此A的結(jié)構(gòu)簡式只能是。根據(jù)反應(yīng)②氣化有機(jī)物分子式的變化可知，這是鹵代烴的消去反應(yīng)，應(yīng)該在氫氧化鈉的醇溶液中加熱。
②由于分子含有羧基和羥基，如果直接生成D，則容易發(fā)生酯化、成醚等副反應(yīng)。
③A→B是羥基的氧化反應(yīng)，方程式為
。
C中含有羧基和氯原子，所以方程式為
。
④乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體E是屬于酯類化合物，用茴香醛合成，從結(jié)構(gòu)上分析必須將醛氧化變?yōu)轸人�，然后進(jìn)行酯化變?yōu)镋，其反應(yīng)流程應(yīng)為：

該題突出了有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系。有機(jī)物的結(jié)構(gòu)決定有機(jī)物的性質(zhì)，有機(jī)物的性質(zhì)反映有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。這是推導(dǎo)判斷的基礎(chǔ)。