Question

6．有機物A分子組成為C₄H₉Br，分子中有一個甲基支鏈，在一定條件下A發(fā)生如下轉化：

已知：①不對稱烯烴與HBr加成反應時，一般是Br加在含氫較少的碳原子上，如：
R-CH=CH₂+HBr$\stackrel{一定條件}{→}$（R為烴基）
②連接羥基的碳原子上沒有氫原子的醇如：  不能發(fā)生催化氧化反應．
請回答：
（1）B的結構簡式為CH₃CH（CH₃）CH₂OH  B～H中，與A互為同分異構體的有機物是F（填字母代號）
（2）上述轉化中屬于取代反應的有①⑥⑦（填序號）
（3）C的結構簡式為CH₃CH（CH₃）CHO
（4）寫出下列反應的化學方程式：
④CH₃CH（CH₃）CH₂Br+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₃C（CH₃）=CH₂+NaBr+H₂O
⑦CH₃CH（CH₃）COOH+CH₃C（CH₃）₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₂CH₃+H₂O
C和新制銀氨溶液反應CH₃CH（CH₃）CHO+2Ag（NH₃）OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH（CH₃）COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O
（5）H的有多種同分異構體，寫出符合下列要求物質的結構簡式HCOOC（CH₃）₂C（CH₃）₃
A、能在堿性水溶液中水解 B、能發(fā)生銀鏡反應 C、核磁共振氫譜中只有三個峰，面積比為9：6：1．

Answer 1

分析 有機物A分子組成為C₄H₉Br，分子中有一個甲基支鏈，A能和NaOH的水溶液發(fā)生取代反應生成B，B為醇，B能發(fā)生連續(xù)氧化反應生成D，D為羧酸，則B中羥基位于邊上，所以A的結構簡式為：CH₃CH（CH₃）CH₂Br、B的結構簡式為：CH₃CH（CH₃）CH₂OH，B被氧化生成C，C的結構簡式為CH₃CH（CH₃）CHO，D的結構簡式為CH₃CH（CH₃）COOH；
A發(fā)生消去反應生成E，E的結構簡式為CH₃C（CH₃）=CH₂，E和溴化氫發(fā)生加成反應生成F，F的結構簡式為CH₃C（CH₃）BrCH₃，F發(fā)生水解反應生成G，G的結構簡式為：CH₃C（CH₃）（OH）CH₃，G和D發(fā)生酯化反應生成H，H的結構簡式為CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₃，據此分析解答．

解答 解：有機物A分子組成為C₄H₉Br，分子中有一個甲基支鏈，A能和NaOH的水溶液發(fā)生取代反應生成B，B為醇，B能發(fā)生連續(xù)氧化反應生成D，D為羧酸，則B中羥基位于邊上，所以A的結構簡式為：CH₃CH（CH₃）CH₂Br、B的結構簡式為：CH₃CH（CH₃）CH₂OH，B被氧化生成C，C的結構簡式為CH₃CH（CH₃）CHO，D的結構簡式為CH₃CH（CH₃）COOH；
A發(fā)生消去反應生成E，E的結構簡式為CH₃C（CH₃）=CH₂，E和溴化氫發(fā)生加成反應生成F，F的結構簡式為CH₃C（CH₃）BrCH₃，F發(fā)生水解反應生成G，G的結構簡式為：CH₃C（CH₃）（OH）CH₃，G和D發(fā)生酯化反應生成H，H的結構簡式為CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₃，
（1）B的結構簡式為CH₃CH（CH₃）CH₂OH，F的結構簡式為CH₃C（CH₃）BrCH₃，與A互為同分異構體，故答案為：CH₃CH（CH₃）CH₂OH；F；
（2）通過以上分析知，上述轉化中屬于取代反應的有①⑥⑦，故答案為：①⑥⑦；
（3）C的結構簡式為CH₃CH（CH₃）CHO，故答案為：CH₃CH（CH₃）CHO；
（4）④A和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應生成E，反應方程式為：CH₃CH（CH₃）CH₂Br+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₃C（CH₃）=CH₂+NaBr+H₂O；
⑦在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，羧酸和醇發(fā)生酯化反應，反應方程式為：CH₃CH（CH₃）COOH+CH₃C（CH₃）₂OH $→_{△}^{濃硫酸}$CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₂CH₃+H₂O；
C和新制銀氨溶液反應CH₃CH（CH₃）CHO+2Ag（NH₃）OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH（CH₃）COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：CH₃CH（CH₃）CH₂Br+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₃C（CH₃）=CH₂+NaBr+H₂O；
CH₃CH（CH₃）COOH+CH₃C（CH₃）₂OH $→_{△}^{濃硫酸}$CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₂CH₃+H₂O；
CH₃CH（CH₃）CHO+2Ag（NH₃）OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH（CH₃）COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（5）H為CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₃，H的同分異構體符合下列條件：
A、能在堿性水溶液中水解說明含有酯基；
 B、能發(fā)生銀鏡反應說明含有醛基；
C、核磁共振氫譜中只有三個峰，面積比為9：6：1，證明含有三種氫原子，且氫原子個數之比為9：6：1，
則符合條件的H同分異構體結構簡式為HCOOC（CH₃）₂C（CH₃）₃，
故答案為：HCOOC（CH₃）₂C（CH₃）₃．

點評 本題考查有機物推斷，側重考查分析推斷能力，根據反應條件、物質分子式及題給信息進行推斷，知道常見物質結構及其反應類型，難點是（5）題同分異構體結構簡式判斷，題目難度中等．