【題目】電解質(zhì)水溶液中存在電離平衡、水解平衡、溶解平衡,請(qǐng)回答下列問題。

(1)已知部分弱酸的電離常數(shù)如下表:

弱酸

CH3COOH

HCN

H2CO3

電離常數(shù)(25)

Ka = 1.8×105

Ka=4.3×l010

Ka1=5.0×l07 Ka2=5.6×l011

0.1 moI/L NaCN溶液和0.1mol/L NaHCO3溶液中,c(CN)______c(HCO3)(“>”、“<”“=”)。

②常溫下,pH相同的三種溶液:A.CH3COONa B.NaCN C.Na2CO3,其物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是________(填編號(hào))。

③已知25℃時(shí),CH3COOH(aq)+OH( aq)=CH3COO(aq) +H2O H=-akJ/mol,H+(aq) +OH(aq) =H2O H=-b kJ/mol,醋酸電離的熱化學(xué)方程式為________________。

④將少量CO2通入NaCN溶液,反應(yīng)的離子方程式是____________________________。

⑤室溫下,-定濃度的CH3COONa溶液pH=9,用離子方程式表示溶液呈堿性的原因是______________,溶液中c(CH3COO)/c(CH3COOH) =___________。

(2)室溫下,用0.100 mol/L鹽酸溶液滴定20.00mL0.l00mol/L 的某氨水溶液,滴定曲線如圖所示(橫坐標(biāo)為鹽酸的體積)。

d點(diǎn)所示的溶液中離子濃度由大到小的順序依次為____________

b點(diǎn)所示的溶液中c(NH3·H2O)-c(NH4+)=_________(用溶液中的其它離子濃度表示)。

【答案】< ABC CH3COOH(aq) CH3COO(aq)+H+(aq) H=(-a+b)kJ/mol CN+CO2+H2O=HCN+HCO3 CH3COO+H2O CH3COOH+OH l.8×104 c(C1)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH) 2 c(H+)-2c(OH)

【解析】

(1)①依據(jù)Ka(HCN)、Ka(H2CO3)的大小比較,即可知道c(CN)、c(HCO3)的關(guān)系;

②依據(jù)表中數(shù)據(jù)Ka(CH3COOH)、Ka(HCN)、Ka2(H2CO3)根據(jù)越弱越水解的規(guī)律,分析pH相同的三種溶液的濃度大;

③根據(jù)蓋斯定律可得醋酸電離的熱化學(xué)方程式;

④根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知,Ka1(H2CO3)Ka(HCN) Ka2(H2CO3),依據(jù)強(qiáng)酸制弱酸得的反應(yīng)規(guī)律,分析可得將少量CO2通入NaCN溶液,反應(yīng)的離子方程式;

⑤CH3COONa溶液顯堿性的原因是CH3COO-反生水解反應(yīng),依據(jù)Ka(CH3COOH)及溶液中的c(H+),可求算c(CH3COO)/c(CH3COOH);

(2)①d點(diǎn)時(shí)加入鹽酸20ml,恰好生成氯化銨,分析NH4Cl溶液中的離子濃度順序即可;

②b點(diǎn)時(shí),加入的鹽酸體積為氨水的一半,所以溶液的成分可以看成,氯化銨和氨水的混合物,依據(jù)氨水的電離和氯化銨的水解程度大小可知c(NH3·H2O)-c(NH4+);

(1)①由于Ka(HCN)Ka(H2CO3),可知HCN的酸性比H2CO3酸性弱,依據(jù)越弱越水解規(guī)律,0.1 moI/L NaCN溶液中,CN-的水解能力大于0.1mol/L NaHCO3溶液中HCO3-的水解能力,則c(CN)c(HCO3);

本題答案為:<。

②由于Ka(CH3COOH)Ka(HCN)Ka2(H2CO3),依據(jù)越弱越水解規(guī)律可知,等物質(zhì)的量濃度的CH3COONa 、NaCN、Na2CO3,溶液的水解能力CO32-CN-CH3COO-,此時(shí)溶液pH由大到小的順序?yàn)椋篘a2CO3CH3COONa;則pH相同時(shí),濃度順序?yàn)椋篊H3COONaNaCNNa2CO3,即ABC;

本題答案為: ABC。

③因?yàn)镃H3COOH(aq)+OH( aq)=CH3COO(aq) +H2O △H=-akJ/mol;H+(aq) +OH(aq) =H2O △H=-b kJ/mol,依據(jù)蓋斯定律,兩式相減得到醋酸電離的熱化學(xué)方程式為:CH3COOH(aq) CH3COO(aq)+H+(aq) △H=(-a+b)kJ/mol;

本題答案為:CH3COOH(aq) CH3COO(aq)+H+(aq) △H=(-a+b)kJ/mol。

④根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知,Ka1(H2CO3)Ka(HCN) Ka2(H2CO3),依據(jù)強(qiáng)酸制弱酸得的反應(yīng)規(guī)律,將少量CO2通入NaCN溶液,反應(yīng)的離子方程式為:CN+CO2+H2O=HCN+HCO3

本題答案為:CN+CO2+H2O=HCN+HCO3。

⑤CH3COONa溶液顯堿性的原因是,CH3COO-反生水解反應(yīng),水解的離子方程式為:CH3COO+H2O CH3COOH+OH;在溶液中CH3COOH的電離平衡常數(shù)Ka=c(CH3COO)c(H+)/c(CH3COOH)=1.8,pH=9,c(H+)=mol/L,所以c(CH3COO)/c(CH3COOH) =1.8;

本題答案為:CH3COO+H2O CH3COOH+OH,1.8。

(2)①d點(diǎn)時(shí)加入鹽酸20ml,兩溶液恰好生成氯化銨,由于銨離子水解顯酸性,即c(H+)c(OH-),又由電荷守恒可知c(Cl-)NH4+),所以溶液中離子濃度由大到小的順序依次為:c(C1)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH);

本題答案為:c(C1)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH)。

②b點(diǎn)時(shí),所加鹽酸體積為10ml,此時(shí)溶液為等濃度的氯化銨和氨水的混合物,由于一水合氨的電離程度大于氯化銨的水解程度,溶液顯堿性,溶液中的電荷守恒:c(NH4+)c(H+)=c(Cl-)c(OH-)、物料守恒:2c(Cl-)=c(NH4+)c(NH3·H2O),可以推知c(NH3·H2O)-c(NH4+)=2 c(H+)-2c(OH) ;

本題答案為:2 c(H+)-2c(OH) 。

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