Question

貝諾酯（）又名樸炎痛，主要用于類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、風(fēng)濕痛、感冒發(fā)燒等的治療。貝諾酯可由阿司匹林（I）和撲熱息痛（II對(duì)乙酰氨基酚）合成。

I              II                          貝諾酯
其中，阿司匹林（I）可由化合物III經(jīng)由以下步驟合成：

②          ③               ④           ⑤
III           IV              V              VI                I
（1）化合物V中的含氧官能團(tuán)名稱是                     _。
（2）化合物VI的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為               _，反應(yīng)④的反應(yīng)類型為_(kāi)_________。
（3）反應(yīng)②和反應(yīng)④的作用是_________________________。
（4）化合物I發(fā)生完全水解的化學(xué)方程式為                                   。
（5）寫出化合物II的具有以下特征的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式                。①苯環(huán)上僅有兩個(gè)處于對(duì)位的官能團(tuán)，     ②能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出無(wú)色氣體
（6）化合物在催化作用下也能與撲熱息痛（II）發(fā)生類似①的反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：_________________________。

Answer 1

（16分）（1）醚鍵、羧基 （2分）
（2）（2分）       取代反應(yīng)（2分）
（3）氧化側(cè)鏈甲基時(shí)防止酚羥基被氧化（2分，其它合理答案也給分）
（4）（3分）
（5）（2分）
（6）（3分）

試題分析：（1）由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式推斷，V的官能團(tuán)為醚鍵和羧基，二者都是含氧官能團(tuán)；（2）由合成路線的目標(biāo)產(chǎn)物I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式逆推，VI為鄰羥基苯甲酸；對(duì)比V、VI的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，反應(yīng)④是V的醚鍵脫去的甲基與HI脫去的碘原子結(jié)合，生成一碘甲烷，二者的其余部分結(jié)合生成鄰羥基苯甲酸，因此該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)；（3）對(duì)比合成路線中III、VI的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，鄰甲基苯酚不能用酸性高錳酸鉀溶液等強(qiáng)氧化劑直接氧化為鄰羥基苯甲酸，因?yàn)楸江h(huán)上的甲基可以被高錳酸鉀溶液氧化為羧基，酚羥基也能被高錳酸鉀氧化，說(shuō)明反應(yīng)②、④的作用是氧化側(cè)鏈甲基時(shí)防止酚羥基被氧化；（4）I的官能團(tuán)是酯基和羧基，因此1molI與1mol水完全水解可生成1molCH₃COOH、1mol鄰羥基苯甲酸，1molCH₃COOH與1molNaOH恰好中和生成1molCH₃COONa和1mol水，1mol鄰羥基苯甲酸與2molNaOH恰好中和生成1mol鹽和2mol水，所以1molI可以與3molNaOH反應(yīng)；（5）與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出無(wú)色氣體，說(shuō)明II的同分異構(gòu)體含有羧基，由此推斷苯環(huán)上的2個(gè)位于對(duì)稱位置的取代基可能是—COOH和—CH₂NH₂，或者是—CH₂COOH、—NH₂，由此可以確定II的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；（6）反應(yīng)①是取代反應(yīng)，實(shí)質(zhì)是I中羧基脫去的羥基與II中酚羥基脫去的氫原子結(jié)合生成水，二者的其余部分結(jié)合生成酯，由此類推，可以確定新情景下取代反應(yīng)生成的有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。