Question

某化學(xué)課外興趣小組為探究銅跟濃硫酸的反應(yīng)情況，用下圖所示裝置先進(jìn)行了有關(guān)實(shí)驗(yàn)：

（1）B是用來(lái)收集實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的氣體的裝置，但未將導(dǎo)管畫全，請(qǐng)?jiān)趫D上把導(dǎo)管補(bǔ)充完整。
（2）實(shí)驗(yàn)中他們?nèi)?.4g 銅片和12mL 18mol·L^－1濃硫酸放在圓底燒瓶中共熱，直到反應(yīng)完畢，最后發(fā)現(xiàn)燒瓶中還有銅片剩余，該小組學(xué)生根據(jù)所學(xué)的化學(xué)知識(shí)認(rèn)為還有一定量的硫酸剩余。
①寫出銅跟濃硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式                                                            。
②為什么有一定量的余酸但未能使銅片完全溶解，你認(rèn)為原因是                                 。
③下列藥品中能夠用來(lái)證明反應(yīng)結(jié)束后的燒瓶中確有余酸的是                      （填寫編號(hào)）。
A．鐵粉      B．氯化鋇溶液       C．銀粉       D．碳酸氫鈉溶液
（3）為定量測(cè)定余酸的物質(zhì)的量濃度，甲、乙學(xué)生進(jìn)行了如下設(shè)計(jì)：
①甲同學(xué)設(shè)計(jì)方案是：先測(cè)定銅與濃硫酸反應(yīng)產(chǎn)生的SO₂的量，在計(jì)算余酸的物質(zhì)的量濃度。他認(rèn)為測(cè)定二氧化硫的量的方法有多種，請(qǐng)問(wèn)下列實(shí)驗(yàn)方案中可行的是                  （填寫編號(hào)）。
A．將裝置A產(chǎn)生的氣體緩緩?fù)ㄟ^(guò)預(yù)先稱量過(guò)的盛有堿石灰的干燥管，結(jié)束反應(yīng)后再次稱量
B．將裝置A產(chǎn)生的氣體緩緩?fù)ㄈ胱懔坑孟×蛩崴峄�的高錳酸鉀溶液，再加入足量氯化鋇溶液，過(guò)濾、洗滌、干燥、稱量沉淀
C．用排水法測(cè)定裝置A產(chǎn)生氣體的體積（已折算成標(biāo)準(zhǔn)狀況）
D．將裝置A產(chǎn)生的氣體緩緩?fù)ㄈ胱懔繗溲趸�鋇溶液，反應(yīng)完全后，過(guò)濾、洗滌、干燥、稱量沉淀
E．將裝置A產(chǎn)生的氣體緩緩?fù)ㄈ胱懔肯跛崴峄�的硝酸鋇溶液，反應(yīng)完全后，過(guò)濾、洗滌、干燥、稱量沉淀
請(qǐng)你對(duì)不可行的方案進(jìn)行分析（可以不填滿）：

方案序號(hào)	分析	誤差（偏低或偏高）	改變措施

②乙學(xué)生設(shè)計(jì)的方案是：在反應(yīng)后的溶液中加蒸餾水稀釋至1000mL，取20mL與錐形瓶中，滴入2~3滴甲基橙指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液進(jìn)行滴定（已知?dú)溲趸�銅開始沉淀的pH約為5），通過(guò)測(cè)出消耗氫氧化鈉溶液的體積來(lái)求余酸的物質(zhì)的量濃度。假定反應(yīng)前后燒瓶中溶液的體積不變，你認(rèn)為乙學(xué)生設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)方案能否求得余酸的物質(zhì)的量濃度_______（填“能”或“不能”），其理由是                                                                                               。
（4）請(qǐng)?jiān)僭O(shè)計(jì)其他可行的實(shí)驗(yàn)方案，來(lái)測(cè)定余酸的物質(zhì)的量濃度，簡(jiǎn)要寫出操作步驟及需要測(cè)定的數(shù)據(jù)（不必計(jì)算）                                                                            
                                                                                                 。

Answer 1

（1）如圖所示。
（2分）
（2）①Cu + 2H₂SO₄（濃） CuSO₄ + SO₂↑+ 2H₂O（2分）
②隨著反應(yīng)進(jìn)行，硫酸被消耗，產(chǎn)物有水生成，所以濃硫酸變成稀硫酸，反應(yīng)會(huì)停止（1分）
③AD（1分）
（3）①E（1分）

方案序號(hào)	分析	誤差（偏低或偏高）	改變措施
A	堿石灰除吸收二氧化硫外還能吸收水，測(cè)得二氧化硫質(zhì)量增大	偏低	A產(chǎn)生的氣體先經(jīng)濃硫酸干燥，后用堿石灰吸收
B	高錳酸鉀溶液中含有硫酸，與氯化鋇反應(yīng)生成沉淀增大	偏低	將硫酸酸化的高錳酸鉀溶液換成溴水或碘水或硝酸溶液
C	二氧化硫在水中以1∶40溶解，收集二氧化硫體積減少	偏高	將水換成四氯化碳、煤油等非極性溶劑
D	亞硫酸鋇在空氣中烘干及稱重過(guò)程中部分被氧化生成硫酸鋇，產(chǎn)生固體質(zhì)量增大	偏低	先將二氧化硫用強(qiáng)氧化劑如溴水氧化，再加入足量的氯化鋇溶液或氫氧化鋇溶液

②不能（1分）     雖然甲基橙變色范圍：pH為3.1～4.4，氫氧化銅開始沉淀時(shí)的pH為5，在指示劑變色范圍之外，即中和酸時(shí)，銅離子不會(huì)消耗OH^-，但是甲基橙由紅色變成橙色、黃色時(shí)，銅離子溶液呈藍(lán)色，對(duì)觀察指示終點(diǎn)顏色有干擾。（1分）
（4）（2分）
方案一：①取反應(yīng)后溶液，向其中加入足量鋅；②收集并測(cè)定氫氣的體積；③通過(guò)氫氣量計(jì)算剩余硫酸的物質(zhì)的量濃度。
方案二：①取反應(yīng)后溶液，向其中加入過(guò)量的氫氧化鈉溶液，至氫氧化銅完全沉淀；②過(guò)濾、洗滌、（低溫）干燥、稱量至恒重；③根據(jù)氫氧化銅的量計(jì)算出已反應(yīng)的硫酸的量，進(jìn)而計(jì)算剩余硫酸溶液濃度。
方案三：反應(yīng)結(jié)束后將燒瓶中的銅片取出，洗凈、烘干，稱其質(zhì)量即可。
方案四：反應(yīng)結(jié)束后將燒瓶中的銅片取出，然后向溶液中加入足量氯化鋇溶液，過(guò)濾出沉淀，洗凈、干燥后稱量。（只要合理即得2分）

（1）SO₂的密度大于空氣的，所以通過(guò)排氣法收集SO₂時(shí)，應(yīng)該是長(zhǎng)進(jìn)，短出。
（2）濃硫酸具有氫氧化性，在加熱的條件下和銅反應(yīng)生成硫酸銅、SO₂和水。由于稀硫酸和銅不反應(yīng)，而隨著反應(yīng)的進(jìn)行，硫酸的濃度會(huì)逐漸降低，當(dāng)降低到一定濃度后，反應(yīng)就停止，所以一定有硫酸剩余。如果有硫酸剩余，則加入鐵粉或碳酸氫鈉后，一定會(huì)產(chǎn)生氣體，據(jù)此可以驗(yàn)證。由于溶液中有硫酸銅，所以加入氯化鋇一定產(chǎn)生白色沉淀，無(wú)法注明是否含有硫酸。銀和稀硫酸及硫酸銅都不反應(yīng)，所以答案是AD。
（3）A中堿石灰除了能吸收SO₂外，還能吸收水蒸氣，導(dǎo)致測(cè)得的SO₂質(zhì)量偏大，測(cè)得結(jié)果偏低。所以應(yīng)該再通過(guò)堿石灰之前先通過(guò)濃硫酸進(jìn)行干燥。B中高錳酸鉀溶液中就含有硫酸，從而生成的白色沉淀質(zhì)量偏大，結(jié)果偏低。高錳酸鉀不能用硫酸酸化，可以用硝酸酸化。SO₂易溶于水，所以測(cè)得的SO₂偏低，結(jié)果偏高�？梢杂糜袡C(jī)溶劑代替水。SO₂和氫氧化鋇反應(yīng)生成的是亞硫酸鋇，亞硫酸鋇不穩(wěn)定，在空氣中易被氧化生成硫酸鋇，是結(jié)果偏低。因此在通入氫氧化鋇之前，要首先把SO₂氧化生成硫酸，然后再和氫氧化鋇反應(yīng)。硝酸具有氧化性，能把SO₂氧化生成硫酸，從而生成硫酸鋇沉淀，所以E是正確的。
（4）由于氫氧化鈉和硫酸首先反應(yīng)，而硫酸銅開始是不反應(yīng)的。由于銅離子在溶液中顯藍(lán)色，所以會(huì)干擾甲基橙的顏色變化，導(dǎo)致滴定不準(zhǔn)確。
（5）本題屬于開放性試題，只有原理正確，可操作性強(qiáng)均可以。具體解析見(jiàn)答案。