Question

有機(jī)物H商品名稱“敵稗（Propanil）”，是一種具有高度選擇性的觸鐐型除草劑．對(duì)稻苗安全而對(duì)稗草有很強(qiáng)的觸殺作用．現(xiàn)通過下列合成路線制備H：

已知：
I． （X表示鹵素原子，下同）．
II．
III．當(dāng)一取代苯繼續(xù)發(fā)生取代反應(yīng)時(shí)，新引進(jìn)的取代基受到原取代基的影響而取代鄰位、對(duì)位或間位．使新的取代基進(jìn)入它的鄰位、對(duì)位的取代基有：-CH₃、-NH₂、-X等；使新的取代基進(jìn)入它的間位的取代基有：-COOH、-NO₂等．
請(qǐng)結(jié)合上述所給信息，回答下列問題：
（1）寫出B、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：B

 

，D

 

．
（2）反應(yīng)②和反應(yīng)④的反應(yīng)類型分別為

 

、

 

．
（3）有人認(rèn)為：若將②、③兩步反應(yīng)順序顛倒，也可以得到C．實(shí)際上是不妥的，請(qǐng)你指出不妥之處：

 

．
（4）寫出反應(yīng)⑤和反應(yīng)⑧的化學(xué)方程式：
⑤

 

⑧

 

（5）與 互為同分異構(gòu)體且苯環(huán)上有三個(gè)取代基的數(shù)目為

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：由敵稗合成路線可知：苯和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，C₆H₆+Cl₂

鐵

C₆H₅Cl+HCl，A為，根據(jù)信息Ⅱ結(jié)合反應(yīng)④的產(chǎn)物，可知C為，根據(jù)信息Ⅲ，當(dāng)苯環(huán)上已經(jīng)連接Cl原子時(shí)，再引入的原子團(tuán)應(yīng)該進(jìn)入苯環(huán)的對(duì)位，故應(yīng)先硝化，然后再使新的取代基-Cl，進(jìn)入-NO₂它的間位，所以B為，根據(jù)F的化學(xué)式以及反應(yīng)④的產(chǎn)物，可知反應(yīng)④的產(chǎn)物為氨基脫氫，羧酸脫羥基形成肽鍵的產(chǎn)物，所以E為丙酸，根據(jù)信息Ⅰ可知：D為CH₂=CH₂，與溴化氫加成得E為CH₂BrCH₃，E與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成F為CH₃CH₂CN，F(xiàn)經(jīng)水解生成G為CH₃CH₂COOH，據(jù)此分析解答．

解答： 解：由敵稗合成路線可知：苯和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，C₆H₆+Cl₂

鐵

C₆H₅Cl+HCl，A為，根據(jù)信息Ⅱ結(jié)合反應(yīng)④的產(chǎn)物，可知C為，根據(jù)信息Ⅲ，當(dāng)苯環(huán)上已經(jīng)連接Cl原子時(shí)，再引入的原子團(tuán)應(yīng)該進(jìn)入苯環(huán)的對(duì)位，故應(yīng)先硝化，然后再使新的取代基-Cl，進(jìn)入-NO₂它的間位，所以B為，根據(jù)F的化學(xué)式以及反應(yīng)④的產(chǎn)物，可知反應(yīng)④的產(chǎn)物為氨基脫氫，羧酸脫羥基形成肽鍵的產(chǎn)物，所以E為丙酸，根據(jù)信息Ⅰ可知：D為CH₂=CH₂，與溴化氫加成得E為CH₂BrCH₃，E與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成F為CH₃CH₂CN，F(xiàn)經(jīng)水解生成G為CH₃CH₂COOH，
（1）根據(jù)上面的分析可知，B為，D為CH₂=CH₂，
故答案為：；CH₂=CH₂；
（2）反應(yīng)②為硝化（取代）反應(yīng)，反應(yīng)④為還原反應(yīng)，
故答案為：硝化（取代）反應(yīng)；還原反應(yīng)；
（3）若②③兩步反應(yīng)顛倒，則不能在-Cl的對(duì)位引入-NO₂，所以二者不可以顛倒，防止所得C的純度不高，
故答案為：所得C的純度不高；

（4）反應(yīng)⑤的方程式為CH₂═CH₂+HBr→CH₃CH₂Br，反應(yīng)⑧的化學(xué)方程式為，
故答案為：CH₂═CH₂+HBr→CH₃CH₂Br；；


（5）與 互為同分異構(gòu)體且苯環(huán)上有三個(gè)取代基可以是氯處于鄰位，移動(dòng)氨基，有兩種結(jié)構(gòu)，兩個(gè)氯處于間位，移動(dòng)氨基，有三種結(jié)構(gòu)，兩個(gè)氯處于對(duì)位，氨基有一種連接方法，所以同分異構(gòu)體有5種，
故答案為：5；

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的合成，題目難度中等，解答本題的關(guān)鍵是能把握題給信息，答題時(shí)注意審題，為解答該題的關(guān)鍵，注意把握有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)．