Question

含硫化合物在工業(yè)生產(chǎn)中有廣泛的用途．
（1）SO₂可用于工業(yè)生產(chǎn)SO₃．
①在一定條件下，每生成8gSO₃ 氣體，放熱9.83kJ．該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為

 

②在500℃，催化劑存在的條件下，向容積為1L的甲、乙兩個(gè)密閉容器中均充入 2mol SO₂和1mol O₂．甲保持壓強(qiáng)不變，乙保持容積不變，充分反應(yīng)后均達(dá)到平衡．
Ⅰ．平衡時(shí)，兩容器中SO₃體積分?jǐn)?shù)的關(guān)系為：甲

 

乙（填“＞”、“＜”或“=”）．
Ⅱ．若乙在t₁min時(shí)達(dá)到平衡，此時(shí)測(cè)得容器乙中的轉(zhuǎn)SO₂化率為90%，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)為

 

；保持溫度不變t₂min時(shí)，再向該容器中充入1molSO₂ 和1mol SO₃，t₃min時(shí)達(dá)到新平衡．請(qǐng)?jiān)趫D1中畫(huà)出t₂～t₄min內(nèi)正逆反應(yīng)速率的變化曲線(xiàn)（曲線(xiàn)上必須標(biāo)明V正、V逆）

（2）硫酸鎂晶體（MgSO₄?7H₂O）在制革、醫(yī)藥等 領(lǐng)域均有廣泛用途．4.92g硫酸鎂晶體受 熱脫水過(guò)程的熱重曲線(xiàn)（固體質(zhì)量隨溫度 變化的曲線(xiàn)）如圖2所示．
①固體M的化學(xué)式為

 

．
②硫酸鎂晶體受熱失去結(jié)晶水的過(guò)程分為

 

個(gè)階段．
③N轉(zhuǎn)化成P時(shí)，同時(shí)生成另一種氧化物，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為

 

．

Answer 1

分析：（1）①依據(jù)反應(yīng)放出的熱量，結(jié)合熱化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)方法來(lái)解答，注意標(biāo)注物質(zhì)的聚集狀態(tài)，該反應(yīng)為可逆反應(yīng)；
②Ⅰ．2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g）正反應(yīng)是一體積縮小的反應(yīng)，甲保持壓強(qiáng)不變，乙保持容積不變，充分反應(yīng)后均達(dá)到平衡，甲相當(dāng)于乙容器到達(dá)平衡后的加壓；
Ⅱ．根據(jù)平衡常數(shù)的表達(dá)式及達(dá)到平衡時(shí)各組分的濃度計(jì)算出該反應(yīng)的平衡常數(shù)，平衡常數(shù)指各生成物濃度的化學(xué)計(jì)量數(shù)次冪的乘積除以各反應(yīng)物濃度的化學(xué)計(jì)量數(shù)次冪的乘積所得的比值；保持溫度不變t₂min時(shí)，再向該容器中充入1molSO₂ 和1mol SO₃，正逆反應(yīng)速率都增大，該溫度下，此反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為810 L/mol，根據(jù)濃度商Q_c與平衡常數(shù)K大小分析判斷，Q_c＜K_c，平衡向正反應(yīng)進(jìn)行，Q_c＞K_c，平衡向逆反應(yīng)進(jìn)行，Q_c═K_c，達(dá)平衡，該平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；
（2）①依據(jù)圖象數(shù)據(jù)和硫酸鎂晶體加熱失去結(jié)晶水150℃質(zhì)量變化計(jì)算分析判斷；
②依據(jù)圖象數(shù)據(jù)和硫酸鎂晶體加熱失去結(jié)晶水150℃和200℃時(shí)的質(zhì)量變化計(jì)算分析判斷；
③硫酸鎂晶體（MgSO₄?7H₂O）加熱到200℃N時(shí)固體為硫酸鎂，硫酸鎂只含三種元素，N轉(zhuǎn)化成P時(shí)，同時(shí)生成另一種氧化物，另一種氧化物只能是硫的氧化物，因鎂的化合價(jià)未變，所以氧化物為三氧化硫，可通過(guò)N轉(zhuǎn)化成P時(shí)圖象數(shù)據(jù)計(jì)算進(jìn)一步驗(yàn)證．

解答：解：（1）①在一定條件下，每生成8gSO₃ 的物質(zhì)的量為n=

m

M

=

8g

80g/mol

=0.1mol，放熱9.83kJ，則每生成1mol三氧化硫反應(yīng)放熱98.3KJ，所以該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為：2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g）△H=-196.6 kJ/mol，
故答案為：2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g）△H=-196.6 kJ/mol； 
②I．2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g）正反應(yīng)是一體積縮小的反應(yīng)，在500℃，催化劑存在的條件下，向容積為1L的甲、乙兩個(gè)密閉容器中均充入 2mol SO₂和1mol O₂，起始時(shí)，甲、乙兩容器體積相同，甲保持壓強(qiáng)不變，乙保持容積不變，充分反應(yīng)后均達(dá)到平衡，甲為了保持壓強(qiáng)不變，容器的體積不斷減小，這一過(guò)程相當(dāng)于到達(dá)平衡后的乙對(duì)甲容器加壓，加壓平衡正移．因此，達(dá)平衡時(shí)，甲容器中SO₃體積分?jǐn)?shù)大于乙容器中的三氧化硫，
故答案為：＞；
II．乙在t₁min時(shí)達(dá)到平衡，此時(shí)測(cè)得容器乙中的轉(zhuǎn)SO₂化率為90%，則2mol SO₂和1mol O₂在1L密閉容器在t₁min內(nèi)各物質(zhì)濃度發(fā)生的變化如下：
                 2SO₂（g）+O₂（g）═2SO₃（g），
起始濃度（mol/L）  2       1          0
變化濃度（mol/L） 1.8     0.9        1.8
平衡濃度（mol/L） 0.2      0.1       1.8
該反應(yīng)的平衡常數(shù)為：k=

C2(SO3)

C2(SO2)×C(O2)

=

(1.8mol/L)2

(0.2mol/L)2×(0.1mol/L)

=810 L/mol，

保持溫度不變t₂min時(shí)，化學(xué)平衡常數(shù)不變，再向該容器中充入1molSO₂ 和1mol SO₃，反應(yīng)物SO₂和生成物SO₃，濃度在t₂時(shí)都瞬間增加，所以t₂時(shí)瞬間反應(yīng)速率增大，在1L密閉容器在t₂min內(nèi)各物質(zhì)濃度如下：
                2SO₂（g）+O₂（g）═2SO₃（g），
起始濃度（mol/L） 1.2     0.1        2.8    此時(shí)濃度商為：Q_C=

C2(SO3)

C2(SO2)×C(O2)

=

(2.8mol/L)2

(1.2mol/L)2×(0.1mol/L)

＜K=810 L/mol，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，t₃min時(shí)達(dá)到新平衡，圖象如圖所示，
故答案為：810 L/mol；； 
（2）①依據(jù)圖象分析在150℃時(shí)固體質(zhì)量變?yōu)?.76g，硫酸鎂晶體加熱失去結(jié)晶水，質(zhì)量減小，設(shè)失去結(jié)晶水x個(gè)，則4.92g MgSO₄?7H₂O樣品物質(zhì)的量=

4.92g

246g/mol

=0.02mol，MgSO₄?7H₂O

△   .

MgSO₄?（7-x）H₂O+xH₂O
0.02mol                            0.02xmol           0.02xmol×18g/mol=4.92g-2.76g=2.16g     x=6   所以加熱到150℃時(shí)固體為MgSO₄?H₂O
故答案為：MgSO₄?H₂O；
②依據(jù)圖象分析在200℃時(shí)固體質(zhì)量變?yōu)?.40g，硫酸鎂晶體加熱失去結(jié)晶水，質(zhì)量減小，設(shè)失去結(jié)晶水Y個(gè)，
MgSO₄?7H₂O

△   .

MgSO₄?（7-Y）H₂O+YH₂O
0.02mol                        0.02Ymol      0.02Ymol×18g/mol=4.92g-2.40g=2.52g   x=7 所以加熱到200℃時(shí)固體為MgSO₄，所以硫酸鎂晶體受熱失去結(jié)晶水的過(guò)程分為兩個(gè)階段，
故答案為：2；    
③硫酸鎂晶體（MgSO₄?7H₂O）加熱到200℃N時(shí)固體為硫酸鎂，硫酸鎂只含三種元素，N轉(zhuǎn)化成P時(shí)，同時(shí)生成另一種氧化物，另一種氧化物只能是硫的氧化物，因鎂的化合價(jià)未變，所以氧化物為三氧化硫，從圖象中可知P時(shí)，固體質(zhì)量為0.8克，氧化鎂的物質(zhì)的量為

0.8g

40g/mol

=0.02mol，N轉(zhuǎn)化成P時(shí)減少的固體質(zhì)量2.40g-0.8=1.6g，硫的物質(zhì)的量等于硫酸鎂晶體的物質(zhì)的量為0.02mol，所以氧元素的質(zhì)量為1.6g-0.02mol×32g/mol=0.96g，物質(zhì)的量為

0.96g

16g/mol

=0.06mol，所以硫與氧的物質(zhì)的量比為：0.02：0.06=1：3，進(jìn)一步驗(yàn)證為三氧化硫，所以反應(yīng)為：MgSO₄

高溫  .

MgO+SO₃↑，
故答案為：MgSO₄

高溫  .

MgO+SO₃↑．

點(diǎn)評(píng)：本題主要考查了硫的化合物的性質(zhì)以及化學(xué)平衡的移動(dòng)、化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算，注意平衡移動(dòng)的本質(zhì)和平衡常數(shù)的應(yīng)用是解答的關(guān)鍵，依據(jù)濃度商Q_c與平衡常數(shù)K大小分析判斷反應(yīng)方向和依據(jù)圖象數(shù)據(jù)和硫酸鎂晶體加熱失去結(jié)晶水質(zhì)量變化判斷固體成分是該題難點(diǎn)，題目難度較大．