【題目】亞硝酰氯(ClNO)是有機(jī)合成中的重要試劑,工業(yè)上可用NO與Cl2合成,回答下列問題:

(1)—定條件下,氮氧化物與懸浮在大氣中的海鹽粒子相互作用時會生成亞硝酰氯,涉及熱化學(xué)方程式和平衡常數(shù)如下表:

序號

熱化學(xué)方程式

平衡常數(shù)

2NO2(g) +NaCl(s) NaNO3(s) +ClNO(g) △H1

K1

4NO2(g) +2NaCl(s) 2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g) △H2

k2

2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g) △H3

K3

K3=_______(用K1、K2表示)。

(2)25℃時,向體積為2L且?guī)鈮河嫷暮闳菝荛]容器中通入0.08molNO和0.04molCl2發(fā)生反應(yīng):2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g) △H3。

① 下列描述能說明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是_____(填序號)

a.v(Cl2)=2v(NO) b.容器內(nèi)混合氣體的密度保持不變

c.容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)保持不變 d.容器內(nèi)混合氣體的平均相對分子質(zhì)量保持不變

②若反應(yīng)起始和平衡時溫度相同,測得反應(yīng)過程中壓強(qiáng)(P)隨時間(t)的變化如圖I曲線a所示,則△H3______0(填“ >”、“ < ”或“不確定");若其他條件相同,僅改變某一條件時,測得其壓強(qiáng)(P)隨時間(t)的變化如圖I曲線b所示,則改變的條件是_________

③圖II是甲、乙同學(xué)描繪上述反應(yīng)平衡常數(shù)的對數(shù)值(lgK)與溫度的變化關(guān)系,其中正確的曲線是____(填“甲”或“乙”);m值為_______。

【答案】 K12/K2 cd < 加催化劑 2

【解析】試題分析(1)根據(jù)方程式2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g)可由×2-得到,分析K3K1、K2的關(guān)系;(2)①達(dá)到平衡狀態(tài)時,vv=系數(shù)比;根據(jù) ,密度是恒量;反應(yīng)前后氣體系數(shù)和不同,壓強(qiáng)為該反應(yīng)的變量; ,混合氣體的平均相對分子質(zhì)量是變量

正反應(yīng)氣體物質(zhì)的量減少,但開始壓強(qiáng)增大,說明反應(yīng)放熱;若其他條件相同,改變后壓強(qiáng)不變,說明平衡沒移動。③△H3<0,升高溫度,平衡逆向移動,平衡常數(shù)減小;根據(jù)圖Ⅰ同溫、同體積的氣體壓強(qiáng)比等于物質(zhì)的量比計算平衡時的濃度。

解析:(1)①×2-②得到2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g), K3= K12/K2;

(2)25℃時,向體積為2L且?guī)鈮河嫷暮闳菝荛]容器中通入0.08molNO和0.04molCl2發(fā)生反應(yīng):2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g) △H3。

①達(dá)到平衡狀態(tài)時,即2v(Cl2)= v(NO),故a錯誤;根據(jù) ,氣體質(zhì)量、氣體體積都不變,所以密度是恒量,容器內(nèi)混合氣體的密度保持不變不一定平衡,故b錯誤;反應(yīng)前后氣體系數(shù)和不同,壓強(qiáng)為該反應(yīng)的變量,容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)保持不變,一定平衡,故c正確; ,氣體物質(zhì)的量是變量,所以混合氣體的平均相對分子質(zhì)量是變量,容器內(nèi)混合氣體的平均相對分子質(zhì)量保持不變一定平衡,故d正確。

正反應(yīng)氣體物質(zhì)的量減少,但開始壓強(qiáng)增大,說明反應(yīng)放熱,所以△H3<0;若其他條件相同,改變后壓強(qiáng)不變,說明平衡沒移動,所以改變條件是加入催化劑。③△H3<0,升高溫度,平衡逆向移動,平衡常數(shù)減小,lgK 隨溫度升高而減小,故乙正確;

根據(jù)圖

X=0.01

, lgK=2。

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(2)儀器b的名稱________,圖中起冷凝回流作用的是______(填a、b、c、d、e)。

(3)為了提高乙酸乙酯的產(chǎn)率可采取的措施 _______________________________

(4)經(jīng)過0.5h加熱反應(yīng)后,將反應(yīng)裝置c中粗產(chǎn)品轉(zhuǎn)移至d中進(jìn)行蒸餾。

物質(zhì)

98.3%濃硫酸

乙酸乙酯

乙酸

乙醇

乙醚

沸點(diǎn)

338℃,

77.1℃

118℃

78.5℃

34.6℃

100℃

根據(jù)上表分析,蒸餾后得到的乙酸乙酯中,最有可能含有________________雜質(zhì)。

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