【題目】在學(xué)習(xí)了化學(xué)反應(yīng)速率知識(shí)后,某研究性學(xué)習(xí)小組進(jìn)行了科學(xué)探究活動(dòng)。

[探究活動(dòng)一]探究金屬與不同酸反應(yīng)的反應(yīng)速率:常溫下,用經(jīng)過(guò)砂紙打磨的鋁片中取兩片質(zhì)量相等、表面積相同的鋁片,分別加入到盛有體積相同、c(H+)相同,足量的稀硫酸和稀鹽酸溶液的兩支試管中,發(fā)現(xiàn)鋁片在稀鹽酸中消失的時(shí)間比在稀硫酸中短。

(1)對(duì)[探究活動(dòng)一]實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象發(fā)生的原因,請(qǐng)你幫該研究性學(xué)習(xí)小組提出兩個(gè)假設(shè):

假設(shè)Ⅰ_______________________________。

假設(shè)Ⅱ_______________________________。

并請(qǐng)你設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)對(duì)以上假設(shè)進(jìn)行驗(yàn)證:

驗(yàn)證假設(shè)Ⅰ_______________________________。

驗(yàn)證假設(shè)Ⅱ_______________________________。

[探究活動(dòng)二]某小組在實(shí)驗(yàn)室測(cè)定氨基甲酸銨(NH2COONH4)分解反應(yīng)平衡常數(shù)和水解反應(yīng)速率。

(2)將一定量純凈的氨基甲酸銨置于特制的密閉真空容器中(假設(shè)容器體積不變,固體試樣體積忽略不計(jì)),在恒定溫度下使其達(dá)到分解平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g).

實(shí)驗(yàn)測(cè)得不同溫度下的平衡數(shù)據(jù)列于下表:

溫度(℃)

15.0

20.0

25.0

30.0

35.0

平衡總壓強(qiáng)(kPa)

5.7

8.3

12.0

17.1

24.0

平衡氣體總濃度(×10-3mol/L)

2.4

3.4

4.8

6.8

9.4

①可以判斷該分解反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是

A.2v(NH3)=v(CO2 B.密閉容器中總壓強(qiáng)不變

C.密閉容器中混合氣體的密度不變 D.密閉容器中氨氣的體積分?jǐn)?shù)不變

②根據(jù)表中數(shù)據(jù),列式計(jì)算25.0℃時(shí)的分解平衡常數(shù):

③取一定量的氨基甲酸銨固體放在一個(gè)帶活塞的密閉真空容器中,在25℃下達(dá)到分解平衡.若在恒溫下壓縮容器體積,氨基甲酸銨固體的質(zhì)量 (填“增加”、“減小”或“不變”).

④氨基甲酸銨分解反應(yīng)的焓變△H 0,熵變△S 0(填>、<或=).

(3)已知:NH2COONH4+2H2ONH4HCO3+NH3H2O.該研究小組分別用三份不同初始濃度的氨基甲酸銨溶液測(cè)定水解反應(yīng)速率,得到c(NH2COO-)隨時(shí)間變化趨勢(shì)如下圖所示.

⑤計(jì)算25℃時(shí),0~6min氨基甲酸銨水解反應(yīng)的平均速率:

⑥根據(jù)圖中信息,如何說(shuō)明水解反應(yīng)速率隨溫度升高而增大: 。

【答案】(1)假設(shè)Ⅰ:Cl-對(duì)鋁和酸的反應(yīng)有促進(jìn)作用

假設(shè)Ⅱ:Cl-對(duì)鋁和酸的反應(yīng)有抑制作用

驗(yàn)證假設(shè)Ⅰ:在鋁和稀硫酸反應(yīng)的容器中加入固體氯化鈉,看是否加快放出氫氣的速率

驗(yàn)證假設(shè)Ⅱ:在鋁和稀鹽酸反應(yīng)的容器中加入固體硫酸鈉,看是否減慢放出氫氣的速率

(2)①BC;②1.6×10-8mol/L;③增加;④>;>;

(3)⑤0.05mol/(Lmin);⑥25℃反應(yīng)物起始濃度較小,但0~6min的平均反應(yīng)速率(曲線的斜率)仍比15℃大.

【解析】

試題分析:(1)兩片質(zhì)量相等、表面積相同的鋁片,分別加入到盛有體積相同、c(H+)相同,足量的稀硫酸和稀鹽酸溶液的兩支試管中,發(fā)現(xiàn)鋁片在稀鹽酸中消失的時(shí)間比在稀硫酸中短。根據(jù)對(duì)比實(shí)驗(yàn)的特征,可以提出假設(shè),假設(shè)Ⅰ:Cl-對(duì)鋁和酸的反應(yīng)有促進(jìn)作用;假設(shè)Ⅱ: Cl-對(duì)鋁和酸的反應(yīng)有抑制作用。設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證提出的假設(shè)結(jié)論,驗(yàn)證假設(shè)Ⅰ:在鋁和稀硫酸反應(yīng)的容器中加入固體氯化鈉,看是否加快放出氫氣的速率;驗(yàn)證假設(shè)Ⅱ:在鋁和稀鹽酸反應(yīng)的容器中加入固體硫酸鈉,看是否減慢放出氫氣的速率。

(2)①A項(xiàng)不能表示正、逆反應(yīng)速率相等,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.因?yàn)樵摲磻?yīng)的正反應(yīng)方向氣體分子數(shù)增大,則密閉容器中壓強(qiáng)不變,反應(yīng)達(dá)到平衡,B項(xiàng)正確;C.容器的體積不變,反應(yīng)向右進(jìn)行,氣體的質(zhì)量不斷增加,密度不斷增大,當(dāng)密度不變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),C項(xiàng)正確;D.反應(yīng)物是固體,NH3的體積分?jǐn)?shù)始終為2/3,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選BC。

②需將25 ℃的總濃度轉(zhuǎn)化為NH3和CO2的濃度:c(NH3)=2/3×4.8×10-3mol·L-1=3.2×10-3mol·L-1,c(CO2)=1/3×4.8×10-3mol·L-1=1.6×10-3mol·L-1,K=(3.2×10-32×1.6×10-3≈1.6×10-8。

③增大壓強(qiáng),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),固體質(zhì)量增大。

④根據(jù)表中數(shù)據(jù)判斷,隨著溫度升高,平衡正向移動(dòng),該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),焓變(△H)大于0;根據(jù)氣態(tài)物質(zhì)的熵大于液態(tài)物質(zhì)的熵判斷,該反應(yīng)熵變(△S)大于0。

(3)⑤根據(jù)題圖數(shù)據(jù),25℃時(shí),0~6min,v(NH2COO-)=(2.2mol/L-1.9mol/L)÷6min=0.05molL-1min-1.

根據(jù)圖中信息,25℃反應(yīng)物起始濃度較小,但0~6min的平均反應(yīng)速率(曲線的斜率)仍比15℃大, 說(shuō)明水解反應(yīng)速率隨溫度升高而增大。

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⑴其中水的電離程度最大的是 (選填序號(hào),下同),水的電離程度相同的是 ;

⑵若將②、③混合后所得溶液pH=7,則消耗溶液的體積:② ③(選填“>”、“<”或“=”);

⑶將六份溶液同等程度稀釋10倍后,溶液的pH:① ②,③ ④(選填“>”、“<”或“=”);

⑷某二元酸H2A電離方程式是H2A=H++HA-、HA-A2-+H+。回答下列問(wèn)題:

①Na2A溶液顯__________性,理由是__________(用離子方程式表示).

②若0.1mol/LNaHA溶液的pH=2,則0.1mol/LH2A溶液中氫離子的物質(zhì)的量濃度可能__________0.11mol/L(填“<”、“>”或“=”)理由是______________.

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