Question

常用作風信子等香精的定香劑D以及可用作安全玻璃夾層的高分子化合物PVB的合成路線如下：

已知：

（1）A的核磁共振氫譜有兩種峰，A的名稱是

乙醛

（2）B的結(jié)構(gòu)簡式是

（3）C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到．C的結(jié)構(gòu)式是

（4）E能使Br₂的CCl₄溶液褪色，除此之外，E還能發(fā)生下列哪些化學反應：

abc

a．加成反應     b．氧化反應   c．加聚反應  d．消去反應
（5）a．②的反應類型是

加成反應

；b．③的化學方程式是

．
（6）PVAc由一種單體經(jīng)加聚反應得到，該單體的結(jié)構(gòu)簡式是

CH₃COOCH=CH₂

．

Answer 1

分析：根據(jù)A的分子式和A轉(zhuǎn)化為B的反應條件，結(jié)合題給信息I和A的核磁共振氫譜，可以確定A為乙醛，由題目所給信息I可知B為乙醛和發(fā)生加成反應后的產(chǎn)物，B為 ；由C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到，可以確定C中仍具有C=C，被還原的基團應是-CHO，由此即可確定C的結(jié)構(gòu)式；根據(jù)D的分子式C₁₁H₁₂O₂，可以確定其不飽和度為6，結(jié)合生成D的反應條件，可確定D為 ，進而確定M為乙酸；由PVB的結(jié)構(gòu)簡式和題給信息II可確定其單體之一是CH₃（CH₂）₂CHO，即N為CH₃（CH₂）₂CHO；另一高分子化合物PVA為，進而推出PVAc的單體為CH₃COOCH=CH₂；由A和N的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合題給信息I即可推出E為CH₃CH=CHCHO，F(xiàn)為CH₃（CH₂）₃OH．由此即可按題設(shè)要求回答有關(guān)問題．

解答：解：根據(jù)A的分子式和A轉(zhuǎn)化為B的反應條件，結(jié)合題給信息I和A的核磁共振氫譜，可以確定A為乙醛，由題目所給信息I可知B為乙醛和發(fā)生加成反應后的產(chǎn)物，B為 ；由C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到，可以確定C中仍具有C=C，被還原的基團應是-CHO，由此即可確定C的結(jié)構(gòu)式；根據(jù)D的分子式C₁₁H₁₂O₂，可以確定其不飽和度為6，結(jié)合生成D的反應條件，可確定D為 ，進而確定M為乙酸；由PVB的結(jié)構(gòu)簡式和題給信息II可確定其單體之一是CH₃（CH₂）₂CHO，即N為CH₃（CH₂）₂CHO；另一高分子化合物PVA為，進而推出PVAc的單體為CH₃COOCH=CH₂；由A和N的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合題給信息I即可推出E為CH₃CH=CHCHO，F(xiàn)為CH₃（CH₂）₃OH．
（1）A的分子式是C₂H₄O，且A的核磁共振氫譜有兩種峰，因此A只能是乙醛，故答案為：乙醛；
（2）由題目所給信息I可知B為乙醛和發(fā)生加成反應后的產(chǎn)物，所以B的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（3）C為反式結(jié)構(gòu)，說明C中含有碳碳雙鍵．又因為C由B還原得到，B中含有醛基，因此C中含有羥基，故C的結(jié)構(gòu)簡式是，
故答案為：；
（4）根據(jù)PVB的結(jié)構(gòu)簡式并結(jié)合信息Ⅱ可推出N的結(jié)構(gòu)簡式是CH₃（CH₂）₂CHO，又因為E能使Br₂的CCl₄溶液褪色，所以E是2分子乙醛在氫氧化鈉溶液中并加熱的條件下生成的，即E的結(jié)構(gòu)簡式是CH₃CH=CHCHO，根據(jù)E中的官能團為：-C=C-和-CHO，所以E發(fā)生加成反應、氧化反應、加聚反應，故答案為：abc；
（5）E通過氫氣加成得到F，所以F的結(jié)構(gòu)簡式是CH₃CH₂CH₂CH₂OH．F經(jīng)過催化氧化得到N，方程式為，
故答案為：加成反應；c；
（6）由C和D的結(jié)構(gòu)簡式可知M是乙酸，由PVB和N的結(jié)構(gòu)簡式可知PVA的結(jié)構(gòu)簡式是聚乙烯醇，因此PVAC的單體是乙酸乙烯酯，結(jié)構(gòu)簡式是CH₃COOCH=CH₂，
故答案為：CH₃COOCH=CH₂；

點評：本題考查有機物的合成，為高考常見題型，綜合考查學生分析能力和綜合運用化學知識的能力，題目難度較大，解答本題時注意把握題中的隱含信息，如各小題的中的信息，為解答本題的關(guān)鍵，注意把握有機物官能團的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)．