Question

 I．實(shí)驗(yàn)室有一瓶失去標(biāo)簽的某白色固體，已知其成份可能是碳酸或亞硫酸的鈉鹽或鉀鹽，

且其成分單一�，F(xiàn)某化學(xué)小組通過(guò)如下步驟來(lái)確定其成分：

    ⑴陽(yáng)離子的確定：

實(shí)驗(yàn)方法及現(xiàn)象：                                                 。

結(jié)論：此白色固體是鈉鹽。

⑵陰離子的確定：

    ①取少量白色固體于試管中，然后向試管中加入稀鹽酸，白色固體全部溶解，產(chǎn)生無(wú)色氣體，此氣體能使溴水褪色。

    ②要進(jìn)一步確定其成分需補(bǔ)做如下實(shí)驗(yàn)：取適量白色固體配成溶液，取少許溶液于試管中，加入BaCl₂溶液，出現(xiàn)白色沉淀。

    II．確認(rèn)其成分后，由于某些原因，此白色固體部分被空氣氧化，該化學(xué)小組想用已知濃度的酸性KMnO₄溶液來(lái)確定變質(zhì)固體中X的含量，具體步驟如下：

步驟I  稱取樣品1.000 g。

步驟II  將樣品溶解后，完全轉(zhuǎn)移到250 mL容量瓶中，定容，充分搖勻。

步驟III  移取25.00 mL樣品溶液于250 mL錐形瓶中，用0.01 mol·L^－1 KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。

按上述操作方法再重復(fù)2次。

⑴寫(xiě)出步驟III所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式                                     。

⑵在配制0.01 mol·L^－1 KMnO₄溶液時(shí)若仰視定容，則最終測(cè)得變質(zhì)固體中X的含量         (填“偏大”、“偏小”或“無(wú)影響”)

    ⑶滴定結(jié)果如下表所示：

滴定次數(shù)	待測(cè)溶液的體積/mL	標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積
		滴定前刻度/mL	滴定后刻度/mL
1	25.00	1.02	21.03
2	25.00	2.00	21.99
3	25.00	2.20	20.20

     則該變質(zhì)固體中X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為                     。

Answer 1

【答案】I．⑴取固體少許，進(jìn)行焰色反應(yīng)實(shí)驗(yàn)，焰色為黃色，則含Na⁺。

II．⑴2MnO₄^-+5SO₃^2-+6H⁺=2Mn²⁺+5SO₄^2-+3H₂O  ⑵偏大  ⑶63%

【解析】題中一個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)是白色固體成分單一，由陽(yáng)離子檢驗(yàn)可知該鹽是鈉鹽，由實(shí)驗(yàn)II①可知該鹽是亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽，由實(shí)驗(yàn)II②可排除該鹽是亞硫酸氫鹽，該鹽應(yīng)是Na₂SO₃，Na₂SO₃易在空氣中被氧化生成Na₂SO₄。

配制0.01 mol·L^－1 KMnO₄溶液時(shí)若仰視定容，使c(KMnO₄）減小，則在進(jìn)行滴定操作時(shí)消耗V (KMnO₄)會(huì)變大，導(dǎo)致Na₂SO₃含量偏大。

分析滴定數(shù)據(jù)，第三組數(shù)據(jù)明顯偏小，滴定中誤差很大，計(jì)算時(shí)應(yīng)舍去。

【考點(diǎn)】化學(xué)實(shí)驗(yàn)