【題目】甲醇是一種重要的化工原料。利用CO2和 H2在催化劑的作用下合成甲醇,有關反應的反應熱與平衡常數(shù)表示如下:

反應1:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) △H1 K1

反應2:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) △H2 K2

總反應:CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) △H3 K3

(1)①△H3=_________(用△H1、△H2表示)。

②K3 =____________(用K1、K2表示)。

③在恒溫恒容的密閉容器中,能判斷總反應達平衡狀態(tài)的依據(jù)是______(填番號)。

a.容器中的壓強保持不變

b.H2的質(zhì)量分數(shù)保持不變

c.有兩個C=O鍵斷裂的同時水分子中有兩個H-O鍵斷裂

d.化學平衡常數(shù)K保持不變

e.c(CO2) =c(H2O)

f.速率v (CO2) =v(H2O)

④在某溫度下,反應體系達平衡時,增大體系的壓強,體系中,反應1的平衡______移動(填“向正反應方向”、“向逆反應方向”和“不”)。

(2)以上平衡常數(shù)隨溫度變化的曲線如圖所示:

①則△H2_____△H3(填“大于”、“小于”或“等于”),理由是______________。

溫度為t1時,體系建立起化學平衡狀態(tài),測得c(H2)=0.1 mol·L-1 ,c(CH3OH):c(CO)=________。

(3)甲醇可用于制取氰化氫。已知:Ka(HCN) = 6.0×10-10,Kw=1×10-14氰化鈉水解的離子方程式為CN-+H2OHCN+OH-。

該水解反的平衡常數(shù)的值Kh=_________。

②一種由等物質(zhì)的量濃度的NaCN和HCN組成的緩沖溶液,該溶液的pH____7 (“>”、“<”或“=”)。

【答案】 △H1+△H2 K1·K2 a、b、c 向正反應方向 小于 由圖可知,隨著溫度升高,K1增大,則△H1>0,根據(jù)蓋斯定律知:△H3=△H1+△H2,所以△H2<△H3 0.01 1.67×10-5 >

【解析】(1)①反應1CO2(g)H2(g) CO(g)H2O(g) H1,

反應2CO(g)2H2(g) CH3OH(g) H2,

根據(jù)蓋斯定律,將反應1+反應2CO2(g)3H2(g) CH3OH(g)H2O(g) H3=H1+H2,故答案為:H1+H2

②反應相加,平衡常數(shù)相乘,因此K3 = K1K2,故答案為:K1·K2;

a.該反應屬于氣體的物質(zhì)的量發(fā)生變化的反應,在恒溫恒容的密閉容器中,容器中的壓強保持不變,說明氣體的物質(zhì)的量不再變化,說明處于化學平衡狀態(tài),正確;b.H2的質(zhì)量分數(shù)保持不變,說明處于化學平衡狀態(tài),正確;c.有兩個C=O鍵斷裂的同時水分子中有兩個H-O鍵斷裂,說明正逆反應速率相等,說明處于化學平衡狀態(tài),正確;d.溫度不變,化學平衡常數(shù)始終保持不變,不能說明處于化學平衡狀態(tài),錯誤;e.c(CO2) =c(H2O) ,不能說明處于化學平衡狀態(tài),錯誤;f.速率v (CO2) =v(H2O)未注明反應方向,無法判斷是否為平衡狀態(tài),錯誤;故選abc

④在某溫度下,反應體系達平衡時,增大體系的壓強,反應②和總反應均右移,因此反應1的平衡也右移,故答案為:向正反應方向;

(2)①由圖可知,隨著溫度升高,K1增大,則H1>0,根據(jù)蓋斯定律知:H3=H1+H2,所以H2<H3,故答案為:小于;由圖可知,隨著溫度升高,K1增大,則H1>0,根據(jù)蓋斯定律知:H3=H1+H2,所以H2<H3;

②溫度為t1時,兩者平衡常數(shù)相等,K1= K3=,因此 =,所以當c(H2)=0.1 mol·L-1 ,c(CH3OH)c(CO)= c2(H2)=0.01,故答案為:0.01

(3)Kh=====1.67×10-5,故答案為:1.67×10-5

②根據(jù)Ka(HCN) = 6.0×10-10,Kh=1.67×10-5可知由等物質(zhì)的量濃度的NaCNHCN組成的混合溶液中以水解為主,溶液顯堿性,pH7,故答案為:>。

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