Question

【題目】阿司匹林是一種歷史悠久的解熱鎮(zhèn)痛藥，對預(yù)防血栓和腦梗有很好的作用，M是一種防曬劑，它們的結(jié)構(gòu)簡式分別為：

和

由A出發(fā)合成路線如圖：

已知：

①通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基；

②R1CHO+R2CH2CHO+H2O

根據(jù)以上信息回答下列問題

（1）M中含氧官能團的名稱_____________，阿司匹林的核磁共振氫譜中顯示有________種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。

（2）寫出H→Ⅰ過程中的反應(yīng)類型_____________，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式_____________。

（3）寫出D→E轉(zhuǎn)化過程中①（D+NaOH）的化學(xué)方程式__________________。

（4）由H→I的過程中可能出現(xiàn)多種副產(chǎn)物，其中一種分子式為C16H12O2Cl2，寫出該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式_______________。

（5）阿司匹林有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件的所有同分異構(gòu)體有________種。

a．苯環(huán)上有3個取代基

b．僅屬于酯類，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且每摩該物質(zhì)反應(yīng)時最多能生成4molAg

其中苯環(huán)上的一氯代物有兩種的結(jié)構(gòu)簡式____________________。（任寫出一種）

（6）寫出由Ⅰ到M的合成路線（用流程圖表示）。

示例CH2=CH2HBrCH3CH2BrCH3CH2OH

__________________。

Answer 1

【答案】 酯基和醚鍵 6 加成反應(yīng)、消去反應(yīng) +6NaOH+4NaCl+3H2O 6 或(任寫出一種)

【解析】（1）由M的結(jié)構(gòu)簡式，可知M分子中有酯基和醚鍵，阿司匹林結(jié)構(gòu)簡式為,所以含有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；

（2）H為，I為，H→I先發(fā)生加成反應(yīng)，后發(fā)生消去反應(yīng)，E為：，E在濃硫酸為催化劑與乙酸酐反應(yīng)生成阿司匹林，E脫水生成F為：；

（3）A的分子式是C7H8，由阿司匹林和M的結(jié)構(gòu)簡式可知A中含有苯環(huán)，所以A是，B、C都為C7H7Cl，甲基鄰對位上的氫易被取代，所以B、C是一氯代物，由阿司匹林結(jié)構(gòu)可知B為鄰位取代物，即，由M可知C為對位，B與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成D分子式為C7H4Cl4，為甲基上的氫被取代，所以D為：，D在堿性條件下水解后酸化，通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基，所以E為：，D與NaOH在高溫高壓下的反應(yīng)方程式為：，

（4）H為，I為，H→I先與乙醛發(fā)生加成反應(yīng)，后發(fā)生消去反應(yīng)，副產(chǎn)物中一種分子式為C16H12O2Cl2，所以其結(jié)構(gòu)簡式為：；
（5）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且每摩爾物質(zhì)反應(yīng)生成4molAg說明含有兩個醛基；屬于酯類，結(jié)合含有兩個醛基且苯環(huán)上只有3個取代基可知苯環(huán)上含有兩個“HCOO-”，另外還剩余1個C原子，即為一個甲基，先考慮兩個“HCOO-”有鄰、間、對排列，再用甲基取代苯環(huán)上的H原子，分別得到2種、3種、1種結(jié)構(gòu)，共有6種，符合條件的同分異構(gòu)體為：，其中苯環(huán)上的一氯代物有兩種的結(jié)構(gòu)簡式為；

（6）先將醛基氧化成羧基，再酯化即可，但氧化醛基時不能選用強氧化劑，避免碳碳雙鍵也被氧化，可選擇銀氨溶液可新制氫氧化銅，合成路線圖為：。