Question

【題目】香豆素（結(jié)構(gòu)如圖中I所示）是用途廣泛的香料，由香豆素經(jīng)下列圖示的步驟可轉(zhuǎn)變?yōu)樗畻钏帷?/span>

已知：CH3CH=CHCH2CH3CH3COOH+CH3CH2COOH

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（1）香豆素分子中的官能團(tuán)的名稱(chēng)為__，步驟Ⅱ→Ⅲ的反應(yīng)類(lèi)型為__。

（2）有機(jī)物III的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__，在上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中，設(shè)計(jì)反應(yīng)步驟II→III的目的是__。

（3）下列關(guān)于有機(jī)物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ的敘述中正確的是__（選填序號(hào)）。

A.可用FeCl3溶液來(lái)鑒別II和III

B.Ⅳ中核磁共振氫譜共有4種峰

C.Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均可使溴的四氯化碳溶液褪色

D.1molⅡ最多能和2molNaHCO3發(fā)生反應(yīng)

（4）香豆素在過(guò)量NaOH溶液中完全水解的化學(xué)方程式為__。

（5）寫(xiě)出乙二酸和乙二醇（HOCH2CH2OH）生成Ⅴ的化學(xué)方程式為__。

（6）化合物Ⅳ有多種同分異構(gòu)體，符合下列兩個(gè)條件的芳香族同分異構(gòu)體共有__種。

①遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

②能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)。

其中，核磁共振氫譜共有5種吸收峰，且吸收峰面積比為1∶2∶2∶2∶1同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__。

Answer 1

【答案】酯基、碳碳雙鍵 取代反應(yīng) 保護(hù)酚羥基的作用，使之不被氧化 AC +2NaOH+H2O nHOOCCOOH+nHOCH2CH2OH→HO[OCCOOCH2CH2O]nH+(2n-1)H2O 13

【解析】

化合物I()水解得到Ⅱ，Ⅱ?yàn)?/span>，由Ⅳ的結(jié)構(gòu)可知，Ⅱ→Ⅲ發(fā)生取代反應(yīng)，Ⅱ中酚羥基中H原子被甲基取代生成Ⅲ，Ⅲ為，Ⅲ發(fā)生氧化反應(yīng)得到乙二酸與Ⅳ，乙二酸與乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高聚物V，V為，Ⅳ與HI發(fā)生取代反應(yīng)生成水楊酸()，據(jù)此分析解答。

(1)香豆素()中的官能團(tuán)有：酯基、碳碳雙鍵；根據(jù)上述分析，步驟II→III為取代反應(yīng)，故答案為：酯基、碳碳雙鍵；取代反應(yīng)；

(2)根據(jù)上述分析，有機(jī)物III的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，最終的產(chǎn)物中仍有酚羥基，說(shuō)明設(shè)計(jì)反應(yīng)步驟Ⅱ→Ⅲ的目的是保護(hù)酚羥基，使之不被氧化，故答案為：；保護(hù)酚羥基的作用，使之不被氧化；

(3)A．Ⅲ中不存在酚羥基，Ⅱ中存在酚羥基，可以用FeCl3溶液來(lái)鑒別Ⅱ和Ⅲ，故A正確；B．Ⅳ中不存在對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，所以核磁共振氫譜有6種峰，故B錯(cuò)誤；C．Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中均存在碳碳雙鍵，都可以使溴的四氯化碳溶液褪色，故C正確；D．Ⅱ()中只有羧基能與NaHCO3反應(yīng)，1molⅡ最多能和1mol NaHCO3發(fā)生反應(yīng)，故D錯(cuò)誤；故答案為：AC；

(4)香豆素水解后的產(chǎn)物中仍存在酚羥基，所以1mol香豆素能與2molNaOH反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為+2NaOH+H2O，故答案為：+2NaOH+H2O；

(5)乙二酸和乙二醇(HOCH2CH2OH)發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)生成高分子化合物的化學(xué)方程式為nHOOCCOOH+nHOCH2CH2OH→HO[OCCOOCH2CH2O]nH+(2n-1)H2O，故答案為：nHOOCCOOH+nHOCH2CH2OH→HO[OCCOOCH2CH2O]nH+(2n-1)H2O；

(6)Ⅳ()的芳香族同分異構(gòu)，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)，同時(shí)滿足條件：①遇氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基，②能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有甲酸形成的酯基。當(dāng)有2個(gè)取代基為-OH、-CH2OOCH，有鄰、間、對(duì)3種；當(dāng)有3個(gè)取代基為：-OH、-CH3、-OOCH，而-OH、-CH3有鄰、間、對(duì)3種位置，對(duì)應(yīng)的-OOCH分別有4種、4種、2種位置，故符合條件的共有3+4+4+2=13種，其中，核磁共振氫譜共有5種吸收峰，且吸收峰面積比為1∶2∶2∶2∶1同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：13；。