【題目】硫酸亞錫(SnSO4)是一種重要的硫酸鹽,主要用于電鍍工業(yè)的鍍錫、鋁合金表面的氧化著色、印染工業(yè)的媒染劑、雙氧水去除劑等。某研究小組設(shè)計SnSO4制備路線如下:

查閱資料:

Ⅰ.酸性條件下,錫在水溶液中有Sn2+、Sn4+兩種主要存在形式,Sn2+易被氧化。

Ⅱ.SnCl2易水解生成難溶物Sn(OH)Cl(堿式氯化亞錫)。

III.Sn(OH)2的性質(zhì)與Al(OH)3性質(zhì)相似。 請回答下列問題:

(1)SnCl2粉末需加濃鹽酸進(jìn)行溶解,這樣操作的原因是_________________;

(2)反應(yīng)Ⅰ得到沉淀是SnO,得到該沉淀的離子方程式是 ________________;

(3)在反應(yīng)Ⅰ得到沉淀SnO后,要進(jìn)行“過濾、漂洗”的操作,檢驗SnO是否洗干凈的操作是_______,濾液I溶質(zhì)的成分是______(填寫化學(xué)式)。

(4)酸性條件下,SnSO4還可以用作雙氧水去除劑,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是_______________;

(5)反應(yīng)Ⅱ之后的“操作”依次是_______、_______、過濾、洗滌、低溫干燥。

(6)該小組通過下列方法測所用錫粉樣品的純度(雜質(zhì)不參與反應(yīng)):

①將試樣溶于鹽酸中,發(fā)生的反應(yīng)為:Sn + 2HCl=SnCl2+ H2↑;

②加入過量的FeCl3;

③用已知濃度的K2Cr2O7滴定生成的Fe2+,發(fā)生的反應(yīng)為:6FeCl2+ K2Cr2O7+ 14HCl =6FeCl3+ 2KCl + 2CrCl3+7H2O,取1. 226 g 錫粉樣品,經(jīng)上述各步反應(yīng)后,共用去0.1000 mol/L K2Cr2O7溶液32.00 mL。則該錫粉樣品中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是_______________

【答案】 加入鹽酸,使水解平衡向左移動,抑制SnCl2水解 Sn2++CO32═SnO↓+CO2 取最后一次洗滌液少許至于試管中,加入硝酸酸化的硝酸銀溶液,若無明顯實驗現(xiàn)象則證明洗滌干凈 NaCl、Na2CO3 Sn2++H2O2+2H+═Sn4++2H2O 蒸發(fā)濃縮 冷卻結(jié)晶 93.18%

【解析】由信息:Ⅰ.酸性條件下,錫在水溶液中有Sn2+、Sn4+兩種主要存在形式,Sn2+易被氧化。SnCl2粉末加濃鹽酸進(jìn)行溶解得到酸性溶液,此時溶液中含有Sn2+、Sn4+,向其中加入Sn粉,Sn粉可以和H發(fā)生反應(yīng),使溶液酸性減弱,調(diào)節(jié)了溶液pH值,另外Sn可以將被氧化生成的Sn4+還原成Sn2+,即防止Sn2+被氧化為Sn4+,過濾得SnCl2溶液,向其中加碳酸鈉,將Sn元素以SnO形式沉淀,過濾洗滌得純凈的SnO,加稀硫酸,得SnSO4溶液,加熱濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌,制得SnSO4晶體;

(1)由信息:Ⅱ.SnCl2易水解生成難溶物Sn(OH)Cl(堿式氯化亞錫),SnCl2在水中發(fā)生水解反應(yīng):SnCl2+H2OSn(OH)Cl+HCl,生成難溶物Sn(OH)Cl,溶液含有雜質(zhì),若加入HCl,平衡向逆反應(yīng)方向移動,抑制Sn2+水解;(2)反應(yīng)Ⅰ得到沉淀是SnO,得到該沉淀的離子方程式是Sn2++CO32═SnO↓+CO2↑;(3)反應(yīng)Ⅰ為向SnCl2溶液中加碳酸鈉,得到的沉淀為SnO,該沉淀經(jīng)過濾后,表面附著著Cl,要想檢驗濾渣是否洗滌干凈,只要檢驗最后一次洗滌液中是否含有Cl,方法:取最后一次洗滌液,向其中加入AgNO3溶液,若無沉淀,則說明已洗滌干凈;(4)酸性條件下,SnSO4還可以用作雙氧水去除劑,即SnSO4在酸性條件下和雙氧水反應(yīng),Sn2+有還原性,雙氧水有氧化性,產(chǎn)物應(yīng)該是:Sn4+H2O,方程式為:Sn2++H2O2+2H=Sn4++2H2O;(5)反應(yīng)Ⅱ已經(jīng)得到SnSO4溶液,由溶液得到晶體的方法、步驟為:加熱濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌;(6)①②③發(fā)生的反應(yīng)分別為Sn+2HCl=SnCl2+H2↑①,SnCl2+2FeCl3=SnCl4+2FeCl2②,6FeCl2+K2Cr2O7+14HCl=6FeCl3+2KCl+2CrCl3+7H2O③,由方程式①②③得知K2Cr2O7~6FeCl2~3SnCl2~3Sn,n(Sn)=3n(K2Cr2O7)=3×0.1000mol·L-1×0.032L=0.0096mol,m(Sn)=n(Sn)×M(Sn)=0.0096mol×119g·mol-1=1.1424g,錫粉樣品中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=m(Sn)/m(樣品)×100%=1.1424g/1.226g×100%=93.18%,該錫粉樣品中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是93.18%。

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B.反應(yīng)進(jìn)行到20 min末,CH3COCH3>1

C.升高溫度可縮短反應(yīng)達(dá)平衡的時間并能提高平衡轉(zhuǎn)化率

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B. H2O(g)=H2(g)+1/2O2(g) H =+485kJ/mol

C. 2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) H =+485kJ/mol

D. 2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) H =-485kJ/mol

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(2)燒杯間填滿碎泡沫塑料的作用是 。

(3)若操作時分幾次注入反應(yīng)液,求得的反應(yīng)熱數(shù)值 (填“偏大”“偏小”或“無影響”)。

(4)做一次完整的中和熱測定實驗,溫度計需使用 次。

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