Question

已知：
（1）2ROH

濃H2SO4

△

R-O-R+H₂O （R為烴基，R-O-R為醚）
（2）RCH=CH₂+HOCl→RCH（OH）-CH₂Cl 或 RCH=CH₂+HOCl→RCHCl-CH₂OH
試根據(jù)下列回答下列問題
（1）寫出結(jié)構(gòu)簡式A

 

，C

 

．
（2）從結(jié)構(gòu)上分析，與A互為同分異構(gòu)體的可能結(jié)構(gòu)簡式有：

 

．
（3）上述反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的是

 

（填反應(yīng)序號）
（4）寫出方程式：D+E→F

 

．

Answer 1

分析：根據(jù)題給信息知，乙烯和HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成A，A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂Cl-CH₂OH，
A在濃硫酸、加熱條件下反應(yīng)生成B，B和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C的不飽和度=

4×2+2-6

2

=2，說明含有兩個不飽和鍵，根據(jù)條件知，C應(yīng)該含有碳碳雙鍵，結(jié)合其分子式知，C的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₂=CH）₂O，
B能發(fā)生消去反應(yīng)生成C，則A發(fā)生分子間消去反應(yīng)生成B，B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂ClCH₂OCH₂CH₂Cl，
A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂OH-CH₂OH，
A被酸性高錳酸鉀氧化生成E，結(jié)合E的分子式知，E的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂Cl-COOH，
D和E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，根據(jù)F的分子式知，E和D以2：1反應(yīng)生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為ClCH₂COOCH₂CH₂OOCCH₂Cl，
結(jié)合物質(zhì)的性質(zhì)分析解答．

解答：解：根據(jù)題給信息知，乙烯和HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成A，A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂Cl-CH₂OH，
A在濃硫酸、加熱條件下反應(yīng)生成B，B和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C的不飽和度=

4×2+2-6

2

=2，說明含有兩個不飽和鍵，根據(jù)條件知，C應(yīng)該含有碳碳雙鍵，結(jié)合其分子式知，C的結(jié)構(gòu)簡式為 （CH₂=CH）₂O，
B能發(fā)生消去反應(yīng)生成C，則A發(fā)生分子間消去反應(yīng)生成B，B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂ClCH₂OCH₂CH₂Cl，
A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂OH-CH₂OH，
A被酸性高錳酸鉀氧化生成E，結(jié)合E的分子式知，E的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂Cl-COOH，
D和E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，根據(jù)F的分子式知，E和D以2：1反應(yīng)生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為ClCH₂COOCH₂CH₂OOCCH₂Cl，
（1）通過以上分析知，A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂Cl-CH₂OH，C的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₂=CH）₂O，
故答案為：CH₂Cl-CH₂OH；（CH₂=CH）₂O；
（2）A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂Cl-CH₂OH，其同分異構(gòu)體中可能是氯原子和羥基位于同一個碳原子上，也可能是含有醚基，所以其同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH（OH）Cl、CH₃OCH₂Cl，
故答案為：CH₃CH（OH）Cl、CH₃OCH₂Cl；
（3）通過以上分析知，屬于取代反應(yīng)的為②④⑥，故答案為：②④⑥；
（4）在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，E和D以2：1反應(yīng)生成F，反應(yīng)方程式為：2 ClCH₂-COOH+HO-CH₂-OH

濃H2SO4

△

ClCH₂COOCH₂CH₂OOCCH₂Cl+2H₂O，
故答案為：2 ClCH₂-COOH+HO-CH₂-OH

濃H2SO4

△

ClCH₂COOCH₂CH₂OOCCH₂Cl+2H₂O．

點(diǎn)評：本題考查了有機(jī)物的推斷，根據(jù)題給信息采用正逆相結(jié)合的方法分析解答，明確有機(jī)物的官能團(tuán)及其性質(zhì)是解答有機(jī)題的關(guān)鍵，注意醇能被酸性高錳酸鉀、重鉻酸鉀等強(qiáng)氧化性物質(zhì)氧化．