鉛及其化合物工業(yè)生產(chǎn)及日常生活具有非常廣泛的用途。
(1)瓦紐科夫法熔煉鉛,其相關(guān)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:
2PbS(s)+3O2(g)=2PbO(s)+2SO2(g) ΔH= a kJ/mol
PbS(s)+2PbO(s)=3Pb(s)+SO2(g) ΔH= b kJ·mol-1
PbS(s)+PbSO4(s)=2Pb(s)+2SO2(g) ΔH= c kJ·mol-1
反應(yīng)3PbS(s) + 6O2(g) = 3PbSO4(s) ΔH=kJ ·mol-1(用含a,b ,c的代數(shù)式表示)。
(2)還原法煉鉛,包含反應(yīng)PbO(s)+CO(g) Pb(s) + CO2(g) ΔH,該反應(yīng)的平衡常數(shù)的對(duì)數(shù)值與溫度的關(guān)系如下表
溫度 |
300 |
727 |
1227 |
lgK |
6.17 |
2.87 |
1.24 |
①該還原反應(yīng)的△H0(選填:“>”“<”“=”)。
②當(dāng)IgK=1且起始時(shí)只通入CO(PbO足量),達(dá)平衡時(shí),混合氣體中CO的體積分?jǐn)?shù)為 。
(3)引爆導(dǎo)彈、核武器的工作電源通常Ca/PbSO4熱電池,其裝置如圖所示,該電池正極的電極反應(yīng)式為 。
(4)PbI2:可用于人工降雨。取一定量的PbI2固體,用蒸餾水配制成t℃飽和溶液,準(zhǔn)確移取25.00mLPbI2飽和溶液分次加入陽(yáng)離子交換樹(shù)脂RH+(發(fā)生:2RH++PbI2=R2Pb+2H++2I-),用250ml潔凈的錐形瓶接收流出液,最后用蒸餾水淋洗樹(shù)脂至流出液呈中性,將洗滌液一并盛放到錐形瓶中(如圖)。加入酚酞指示劑,用0.0025mol·L-1NaOH溶液滴定,當(dāng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),用去氫氧化鈉溶液20.00mL?捎(jì)算出t℃時(shí)PbI2 Ksp為 。
(5)鉛易造成環(huán)境污染,水溶液中的鉛存在形態(tài)主要有6種,它們與pH關(guān)系如圖所示,含鉛廢水用活性炭進(jìn)行處理,鉛的去除率與pH關(guān)系如圖所示。
①常溫下,pH=6→7時(shí),鉛形態(tài)間轉(zhuǎn)化的離子方程式為 。
②用活性炭處理,鉛的去除率較高時(shí),鉛主要應(yīng)該處于 (填鉛的一種形態(tài)的化學(xué)式)形態(tài)。
(1)2a+2b-3c
(2)①<; ②9.09%
(3)PbSO4 + 2e-= SO42-+ Pb(或PbSO4 +Ca2++ 2e-= CaSO4+ Pb)
(4)4×10-9
(5)①Pb2+ + H2OPb(OH)+ + H+ ②Pb2+
【解析】
試題分析:(1)依據(jù)蓋斯定律,將前兩式分別乘2,減去最后一式乘3,即可得所求反應(yīng)的H。(2)①lgK與K為增函數(shù)關(guān)系,從表中數(shù)據(jù)知,溫度越高,K越小,說(shuō)明正反應(yīng)放熱。②lgK=1,得K=10。設(shè)開(kāi)始時(shí)通入CO為amol/L,達(dá)平衡時(shí)轉(zhuǎn)化了x mol/L,則平衡時(shí),CO為(x-a)mol/L,CO2為x mol/L,由K===10,解得=9.09%。(3)由電池的裝置圖分析知,Ca作為負(fù)極,失去電子。則另一極為正極,得電子,化合價(jià)降低,即由PbSO4轉(zhuǎn)化為Pb。(4)滴定過(guò)程中消耗的OH-,即為陽(yáng)離子交換出來(lái)的H+,n(H+)=0.0025×20×10-3,c(H+)=n(H+)/25×10-3=2×10-3 mol/L,而C(H+)=C(I-),由PbI2的化學(xué)式知,C(Pb2+)= C(I-)/2=10-3 mol/L,Ksp(PbI2)=c(Pb2+)c2(I-)= 10-3×(2×10-3)2=4×10-9。(5)從左圖分析,當(dāng)pH由6變到7時(shí),是Pb2+向Pb(OH)+轉(zhuǎn)化,即為Pb2+水解,結(jié)合水電離出的一個(gè)OH-,同時(shí)釋放出一個(gè)H+。從右圖看,鉛的去除率最高時(shí),pH大約為6.5左右,對(duì)比左圖知,在pH=6.5時(shí),鉛主要以Pb2+存在。
考點(diǎn):化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡、電解質(zhì)溶液、中和滴定(氧化還原滴定)。
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