Question

11．E是一種重要的高分子酯，其合成線路如圖1所示，其中A是苯的同系物，1molA與1mol苯分別完全燃燒時(shí)，A比苯多消耗3molO₂，A的核磁共振氫譜有3組峰；B與X互為同分異構(gòu)體；1molC發(fā)生銀鏡反應(yīng)時(shí)最多可得到4molAg．
已知：（如圖2所示）
（1）A的名稱是鄰二甲苯或1，2-二甲苯，1molB最多消耗4mol　NaOH；
（2）出現(xiàn)X的結(jié)構(gòu)簡式，C中官能團(tuán)的名稱是醛基；
（3）D→E的化學(xué)方程式為；
（4）D有多種同分異構(gòu)體，其中符合下列條件的同分異構(gòu)體（不考慮立體異構(gòu)）的有19種，寫出其中核磁共振氫譜有5組峰的結(jié)構(gòu)簡式；
①能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)；②能發(fā)生水解反應(yīng)．
（5）以C和乙烯為基本原料，經(jīng)如圖3所示變化可得到一種用途廣泛的酯類增塑劑G：
①試劑I是水；
②工業(yè)上發(fā)生I的試劑與條件是氧氣、催化劑和加熱；
③若生成G的反應(yīng)中，消耗掉的H與F物質(zhì)的量之比為1：2，則G的分子式為C₁₂H₁₄O₄．

Answer 1

分析 A是苯的同系物，1molA與1mol苯分別完全燃燒時(shí)，A比苯多消耗3molO₂，說明A比苯多-CH₂CH₂原子團(tuán)，A的核磁共振氫譜有3組峰，則A為；A和氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成B、X，B與X互為同分異構(gòu)體，1molC發(fā)生銀鏡反應(yīng)時(shí)最多可得到4molAg，說明一個(gè)C分子中含有兩個(gè)醛基，B發(fā)生水解反應(yīng)生成C，則B為，C為；
X和B是同分異構(gòu)體，則X為，X發(fā)生水解反應(yīng)然后酸化得到D，D為，D發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物的酯，為；
（5）G是酯類增塑劑，應(yīng)該是高分子酯類化合物，則H和F發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，H、F一個(gè)是羧酸、一個(gè)是醇，乙烯和水反應(yīng)生成乙醇，若生成G的反應(yīng)中，消耗掉的H與F物質(zhì)的量之比為1：2，則H為羧酸，所以H為，F(xiàn)為CH₃CH₂OH，G為．

解答 解：A是苯的同系物，1molA與1mol苯分別完全燃燒時(shí)，A比苯多消耗3molO₂，說明A比苯多-CH₂CH₂原子團(tuán)，A的核磁共振氫譜有3組峰，則A為；A和氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成B、X，B與X互為同分異構(gòu)體，1molC發(fā)生銀鏡反應(yīng)時(shí)最多可得到4molAg，說明一個(gè)C分子中含有兩個(gè)醛基，B發(fā)生水解反應(yīng)生成C，則B為，C為；
X和B是同分異構(gòu)體，則X為，X發(fā)生水解反應(yīng)然后酸化得到D，D為，D發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物的酯，為；
（5）G是酯類增塑劑，應(yīng)該是高分子酯類化合物，則H和F發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，H、F一個(gè)是羧酸、一個(gè)是醇，乙烯和水反應(yīng)生成乙醇，若生成G的反應(yīng)中，消耗掉的H與F物質(zhì)的量之比為1：2，則H為羧酸，所以H為，F(xiàn)為CH₃CH₂OH，G為，
（1）A為，A的名稱是鄰二甲苯或1，2-二甲苯，B為，B水解生成的HCl和氫氧化鈉反應(yīng)，所以1molB最多消耗4mol　NaOH，
故答案為：鄰二甲苯或1，2-二甲苯；4；
（2）X的結(jié)構(gòu)簡式為，C中官能團(tuán)的名稱是醛基，
故答案為：；醛基；
（3）D發(fā)生縮聚反應(yīng)生成E，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（4）D為，D的同分異構(gòu)體符合下列條件，①能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)說明含有酚羥基；②能發(fā)生水解反應(yīng)說明含有酯基，
如果含有酯基和酚羥基，為含有酚羥基的苯甲酸甲酯，有鄰間對(duì)三種結(jié)構(gòu)；
如果為含有酚羥基的甲酸苯甲酯，有鄰間對(duì)3種結(jié)構(gòu)；
如果為含有酚羥基的乙酸苯酯，有鄰間對(duì)3種結(jié)構(gòu)；
如果含有-OH、酯基和甲基，
如果酯基和-OH處于鄰位，有4種結(jié)構(gòu)；
如果酯基和-OH位于間位，有4種結(jié)構(gòu)；
如果酯基和-OH位于對(duì)位，有2種結(jié)合，
所以符合條件的有19種結(jié)構(gòu)；
其中核磁共振氫譜有5組峰的結(jié)構(gòu)簡式為；
故答案為：19；；
（5）G是酯類增塑劑，應(yīng)該是高分子酯類化合物，則H和F發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，H、F一個(gè)是羧酸、一個(gè)是醇，乙烯和水反應(yīng)生成乙醇，若生成G的反應(yīng)中，消耗掉的H與F物質(zhì)的量之比為1：2，則H為羧酸，所以H為，F(xiàn)為CH₃CH₂OH，G為，
①試劑I是水，故答案為：水；
②工業(yè)上發(fā)生I的反應(yīng)是醛基被氧化生成羧基，所以該反應(yīng)的試劑與條件是氧氣、催化劑和加熱，
故答案為：氧氣、催化劑和加熱；
③G為，則G的分子式為C₁₂H₁₄O₄，
故答案為：C₁₂H₁₄O₄．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，正確判斷A結(jié)構(gòu)簡式是解本題關(guān)鍵，結(jié)合反應(yīng)條件分析推斷，難點(diǎn)是（4）中同分異構(gòu)體種類判斷，要考慮位置異構(gòu)、取代基異構(gòu)．