Question

16．阿塞那平（Asenapine）用于治療精神分裂癥，可通過以下方法合成（部分反映條件略去）：

（1）化合物A中的含氧官能團為羧基和醚鍵（填官能團的名稱）．
（2）化合物X的分子式為C₄H₉NO₂，則其結構簡式為CH₃NHCH₂COOCH₃．
（3）由D生成E的過程中先后發(fā)生加成反應和消去反應（填寫反應類型）．
（4）寫出同時滿足下列條件的B的一種同分異構體的結構簡式：．
Ⅰ．是萘（）的衍生物，且取代基都在同一個苯環(huán)上；
Ⅱ．分子中所有碳原子一定處于同一平面；
Ⅲ．能發(fā)生銀鏡反應，且分子中含有4種不同化學環(huán)境的氫．
（5）已知：（R為烴基）．根據已有知識并結合相關信息，寫出以ClCH₂CH₂CH₂Cl和為原料制備的合成路線流程圖（無機試劑可任選）．合成路線流程圖示例如圖所示：
CH₃CHO$→_{催化劑，△}^{H_{2}}$CH₃CH₂OH$→_{濃硫酸，△}^{CH_{3}COOH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 （1）由A的結構簡式，可知含有的含氧官能團有羧基、醚鍵；
（2）對比B、C的結構可知B發(fā)生取代反應生成C，結合X的分子式確定其結構簡式；
（3）D到E的轉化中先是苯環(huán)與羰基發(fā)生加成反應，然后醇羥基發(fā)生消去反應形成碳碳雙鍵；
（4）時滿足下列條件的B的一種同分異構體：Ⅰ．是萘（）的衍生物，且取代基都在同一個苯環(huán)上，Ⅱ．分子中所有碳原子一定處于同一平面，碳原子均與苯環(huán)相連符合，Ⅲ．能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基，再結合分子中含有4種不同化學環(huán)境的氫書寫；
（5）ClCH₂CH₂CH₂Cl發(fā)生水解反應得到HOCH₂CH₂CH₂OH，再發(fā)生氧化反應生成OHCCH₂CHO，進一步氧化生成HOOCCH₂COOH，再與SOCl₂反應生成，最后與對二甲苯反應得到．

解答 解：（1）由A的結構簡式可知含有的含氧官能團有羧基、醚鍵，
故答案為：羧基、醚鍵；
（2）對比B、C的結構可知B發(fā)生取代反應生成C，X的分子式為C₄H₉NO₂，則其結構簡式為CH₃NHCH₂COOCH₃，
故答案為：CH₃NHCH₂COOCH₃；
（3）D到E的轉化中先是苯環(huán)與羰基發(fā)生加成反應，然后醇羥基發(fā)生消去反應形成碳碳雙鍵，
故答案為：消去；
（4）時滿足下列條件的B的一種同分異構體：Ⅰ．是萘（）的衍生物，且取代基都在同一個苯環(huán)上，Ⅱ．分子中所有碳原子一定處于同一平面，碳原子均與苯環(huán)相連符合，Ⅲ．能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基，且分子中含有4種不同化學環(huán)境的氫，符合條件的同分異構體為：，
故答案為：；
（5）ClCH₂CH₂CH₂Cl發(fā)生水解反應得到HOCH₂CH₂CH₂OH，再發(fā)生氧化反應生成OHCCH₂CHO，進一步氧化生成HOOCCH₂COOH，再與SOCl₂反應生成，最后與對二甲苯反應得到，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成、有機反應類型、官能團的結構、限制條件同分異構體書寫等，側重考查學生分析推理能力，熟練掌握官能團的性質與轉化，注意對題目信息的利用．