5.常溫下,向1L0.1mol•L-1NH4Cl溶液中,不斷加入固體NaOH后,NH4+與NH3•H2O的變化趨勢如圖所示(不考慮體積變化和氨的揮發(fā)),下列說法不正確的是( 。
A.M點(diǎn)溶液中水的電離程度比原溶液小
B.據(jù)電荷守恒可知在M點(diǎn)時,n(OH-)-n(H+)=(a-0.05)mol
C.當(dāng)n(NaOH)=0.1mol時,c(Na+)=c(NH4+)+c(NH3•H2O)
D.隨著NaOH的加入,$\frac{c({H}^{+})}{c(N{H}_{4}^{+})}$不斷增大

分析 A.M點(diǎn)是向1L 0.1mol•L-1NH4Cl溶液中,不斷加入NaOH固體后反應(yīng)得到氯化銨和一水合氨溶液,銨根離子濃度和一水合氨濃度相同,一水合氨是一元弱堿抑制水電離;
B.依據(jù)溶液中電荷守恒分析判斷,n(Na+)=amol,n(Cl-)=1mol;
C.向1L 0.1mol•L-1NH4Cl溶液中,不斷加入NaOH固體后,當(dāng)n(NaOH)=0.1mol時,恰好反應(yīng)生成氯化鈉和一水合氨,依據(jù) 溶液中存在物料守恒分析判斷;
D.銨根離子水解顯酸性,結(jié)合水解平衡常數(shù)可知$\frac{c({H}^{+})}{c(N{{H}_{4}}^{+})}$×$\frac{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}$=$\frac{Kh}{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}$.

解答 解:A.M點(diǎn)是向1L 0.1mol•L-1NH4Cl溶液中,不斷加入NaOH固體后反應(yīng)得到氯化銨和一水合氨溶液,銨根離子濃度和一水合氨濃度相同,一水合氨是一元弱堿抑制水電離,此時水的電離程度小于原氯化銨溶液中水的電離程度,故A正確;
B.在M點(diǎn)時溶液中存在電荷守恒,n(0H-)+n(Cl-)=n(H+)+n(Na+)+n(NH4+),n(0H-)-n(H+)=0.05+n(Na+)-n(Cl-)=(a-0.05)mol,故B正確;
C.向1L 0.1mol•L-1NH4Cl溶液中,不斷加入NaOH固體后,當(dāng)n(NaOH)=0.1mol時,恰好反應(yīng)生成氯化鈉和一水合氨,c(Na+)=c(Cl-),溶液中存在物料守恒,c(Na+)=c(Cl-)=c(NH4+)+c(NH3•H2O),故C正確;
D.銨根離子水解顯酸性,結(jié)合水解平衡常數(shù)可知$\frac{c({H}^{+})}{c(N{{H}_{4}}^{+})}$×$\frac{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}$=$\frac{Kh}{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}$,隨氫氧化鈉固體加入,反應(yīng)生成一水合氨濃度增大,平衡常數(shù)不變,則$\frac{c({H}^{+})}{c(N{{H}_{4}}^{+})}$減小,故D錯誤;
故選D.

點(diǎn)評 本題考查了酸堿反應(yīng)過程分析,主要是溶液酸堿性、離子濃度大小,對水的電離影響因素分析判斷,題目難度中等.

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