Question

【題目】工業(yè)上以釩爐渣(主要含V2O3，還有少量SiO2、P2O5等雜質(zhì))為原料可以制備氧釩堿式碳酸銨晶體[(NH4)5(VO)6(CO3)4(OH)9·10H2O]，其生產(chǎn)工藝流程如下。

(1)焙燒過程中V2O3轉(zhuǎn)化為可溶性NaVO3，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________________________。

(2)濾渣的主要成分是________________(寫化學(xué)式)。

(3)“沉釩”得到偏釩酸銨(NH4VO3)，若濾液中c(VO3-)=0.1mol·L-1，為使釩元素的沉降率達(dá)到98％，至少應(yīng)調(diào)節(jié)c(NH4+)為____mol·L-1。[已知Ksp(NH4VO3)=1.6×10-3]

(4)“還原”V2O5過程中，生成VOC12和一種無色無污染的氣體，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________。用濃鹽酸與V2O5反應(yīng)也可以制得VOC12，該方法的缺點(diǎn)是____________________________。

(5)稱量a g產(chǎn)品于錐形瓶中，用20mL蒸餾水與30mL稀硫酸溶解后，加入0.02mol·L-1KMnO4溶液至稍過量，充分反應(yīng)后繼續(xù)滴加1％的NaNO2溶液至稍過量，再用尿素除去過量NaNO2，最后用c mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為b mL。(已知滴定反應(yīng)為VO2++Fe2++2H+==VO2++Fe3++H2O)

①KMnO4溶液的作用是______________。

②粗產(chǎn)品中釩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為________(以VO2計)。

③若(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì)，會使測定結(jié)果_____(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。

Answer 1

【答案】V2O3+Na2CO3+O22NaVO3+CO2 Mg3(PO4)2、MgSiO3 0.8 N2H42HCl+2V2O3+6HCl=4VOCl2+N2↑+6H2O 有氯氣生成，污染空氣 將VO2+氧化為VO2+ 偏高

【解析】

釩爐渣（主要含V2O3，還有少量SiO2、P2O5等雜質(zhì)），加入碳酸鈉通入空氣焙燒，產(chǎn)物加水溶解，向溶液中加入硫酸鎂除去硅磷過濾，濾渣的主要成分為Mg3（PO4）2、MgSiO3．濾液中加入氯化銨沉釩生成NH4VO3，其受熱分解生成V2O5，再用鹽酸酸化的N2H42HCl還原V2O5生成VOCl2，最后再向反應(yīng)后溶液中加入NH4HCO3，即可得到產(chǎn)品氧釩堿式碳酸銨晶體[(NH4)5(VO)6(CO3)4(OH)9·10H2O]；

（5）①測定氧釩堿式碳酸銨晶體粗產(chǎn)品中釩的含量的原理為：氧釩堿式碳酸銨晶體溶解后，加0.02mol/LKMnO4溶液至稍過量，氧化其中+4價釩為VO2+，再加入NaNO2溶液除去過量的KMnO4，防止后續(xù)對標(biāo)準(zhǔn)液的消耗干擾試驗(yàn)，最后用（NH4）2Fe（SO4）2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定VO2+；

②根據(jù)釩元素的質(zhì)量守恒，根據(jù)滴定反應(yīng)為：VO2-+Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2O，則釩元素的物質(zhì)的量n=n（（NH4）2Fe（SO4）2）=cmol/L×b×10-3L=cb×10-3mol，據(jù)此計算；

③若(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì)，則還原能力降低，滴定時消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏高，由此判斷誤差；

(1)將釩爐渣和碳酸鈉在空氣流中焙燒將V2O3轉(zhuǎn)化為可溶性NaVO3，同時得到二氧化碳，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為V2O3+Na2CO3+O22NaVO3+CO2；

(2)焙燒時SiO2、P2O5分別與碳酸鈉生成可溶于水的Na2SiO3和Na3PO4，除硅、磷時加入硫酸鎂溶液生成Mg3（PO4）2、MgSiO3沉淀，則過濾時得到的濾渣的主要成分為Mg3(PO4)2、MgSiO3；

(3)已知Ksp(NH4VO3)=c(NH4+)c(VO3-)=1.6×10-3, 若濾液中c(VO3-)=0.1mol·L-1，為使釩元素的沉降率達(dá)到98％，則溶液中剩余c(VO3-)=0.1mol·L-1×2%=0.002 mol·L-1，此時c(NH4+)=mol·L-1=0.8mol·L-1；

(4)用鹽酸酸化的N2H42HCl還原V2O5生成VOCl2和一種無色無污染的氣體，根據(jù)質(zhì)量守恒定律，此氣體應(yīng)為N2，則發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為N2H42HCl+2V2O3+6HCl=4VOCl2+N2↑+6H2O；若改用濃鹽酸與V2O5反應(yīng)也可以制得VOC12，但同時得到的氧化產(chǎn)物為Cl2，此氣體有毒，會污染環(huán)境；

(5)①根據(jù)分析，KMnO4溶液的作用是將+4價的釩氧化為VO2+；

②根據(jù)釩元素的質(zhì)量守恒，根據(jù)滴定反應(yīng)為：VO2-+Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2O，則釩元素的物質(zhì)的量n=n[（NH4）2Fe（SO4）2]=cmol/L×b×10-3L=cb×10-3mol，粗產(chǎn)品中釩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為=；

③若(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì)，則還原能力降低，滴定時消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏高，根據(jù)滴定反應(yīng)為：VO2-+Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2O，可知會使測定結(jié)果偏高。