【選修3物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】（15分）

VIA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表現(xiàn)出多種氧化態(tài)，含VIA族元素的化臺物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途。請回答下列問題：

（1）S單質(zhì)的常見形式為S8，其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如下圖所示，S原子采用的軌道雜化方式是 ；

（2）原子的第一電離能是指氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離

子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一電離能由大到小的順序為 ；

（3）Se原子序數(shù)為 ，其核外M層電子的排布式為 ；

（4）H2Se的酸性比H2S （填“強”或“弱”）。氣態(tài)SeO3分子的立體構(gòu)型

為 ，SO32-離子的立體構(gòu)型為 ；

（5）H2SeO3的K1和K2分別為2.7x l0-3和2.5x l0-8，H2SeO4第一步幾乎完全電離，

K2為1.2X10-2，請根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋：

①H2SeO3和H2SeO4第一步電離程度大于第二步電離的原因：

；

② H2SeO4比 H2SeO3酸性強的原因：

（6）ZnS在熒光體、光導(dǎo)體材料、涂料、顏料等行業(yè)中應(yīng)用廣泛。立方ZnS晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示，其晶胞邊長為540.0 pm．密度為 （列式并計算），a位置S2-離子與b位置Zn2+離子之間的距離為 pm（列示表示）

【選修5有機化學(xué)基礎(chǔ)】（15分）

對羥基苯甲酸丁酯（俗稱尼泊金丁酯）可用作防腐劑，對酵母和霉菌有很強的抑制作用，工業(yè)上常用對羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進行酯化反應(yīng)而制得。出下是某課題組開發(fā)的從廉價、易得的化工原料出發(fā)制備對羥基苯甲酸丁酯的合成路線：

①通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基；

②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡；

③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為l ：1。

回答下列問題：

（1）A的化學(xué)名稱為 ；

（2）由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為 ；

該反應(yīng)的類型為 ；

（3）D的結(jié)構(gòu)簡式為 ；

（4）F的分子式為 ；

（5）G的結(jié)構(gòu)簡式為 ；

（6）E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有 種，其中核磁共振氫

譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2：2：1,的是 （寫結(jié)構(gòu)簡式）。

下列說法不正確的是

A．利用太陽能在催化劑參與下分解水制氫是把光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的綠色化學(xué)

B．蔗糖、淀粉、油脂及其水解產(chǎn)物均為非電解質(zhì)

C．通過紅外光譜分析可以區(qū)分乙醇和乙酸乙酯

D．石油催化裂化的主要目的是提高汽油等輕質(zhì)油的產(chǎn)量與質(zhì)量；石油裂解的主要目的是得到更多的乙烯、丙烯等氣態(tài)短鏈烴.

下列說法正確的是

A．在“鍍鋅鐵皮的鍍層厚度的測定”實驗中，將鍍鋅鐵皮放入稀硫酸，待產(chǎn)生氫氣的速率突然減小，可以判斷鋅鍍層已反應(yīng)完全。

B．在“火柴頭中氯元素的檢驗”實驗中，摘下幾根未燃過的火柴頭，將其浸于水中，稍后取少量溶液于試管中，滴加硝酸銀溶液和稀硝酸后，即可判斷氯元素的存在。

C．在“硫酸亞鐵銨的制備”實驗中，為了得到硫酸亞鐵銨晶體，應(yīng)小火加熱蒸發(fā)皿，直到有大量晶體析出時停止加熱。

D．受強酸或強堿腐蝕致傷時，應(yīng)先用大量水沖洗，再用2％醋酸溶液或飽和硼酸溶液洗，最后用水沖洗，并視情況作進一步處理

X、Y、Z是原子序數(shù)依次遞增的短周期元素，3種元素的原子核外電子數(shù)之和與Ca2＋的核外電子數(shù)相等，X、Z分別得到一個電子后均形成稀有氣體原子的穩(wěn)定電子層結(jié)構(gòu)。下列說法正確的是
A．原子半徑：Z＞Y＞X
B．Z與X形成化合物的沸點高于Z的同族元素與X形成化合物的沸點
C．CaY2與水發(fā)生氧化還原反應(yīng)時，CaY2只作氧化劑
D．CaX2、CaY2和CaZ2等3種化合物中，陽離子與陰離子個數(shù)比均為1︰2

以鉻酸鉀為原料，電化學(xué)法制備重鉻酸鉀的實驗裝置示意圖如下：

下列說法不正確的是

A．在陰極式，發(fā)生的電極反應(yīng)為：2H2O＋2e－2OH―＋H2↑

B．在陽極室，通電后溶液逐漸由黃色變?yōu)槌壬�，是因為陽極區(qū)H＋濃度增大，使平衡2＋2H＋＋H2O向右移動

C．該制備過程總反應(yīng)的化學(xué)方程式為：4K2CrO4＋4H2O2K2Cr2O7＋4KOH＋2H2↑＋2O2↑

D．測定陽極液中K和Cr的含量，若K與Cr的物質(zhì)的量之比為d，則此時鉻酸鉀的轉(zhuǎn)化率為α＝

下列說法正確的是

A．按系統(tǒng)命名法，化合物的名稱為2,6－二甲基－5－乙基庚烷

B．丙氨酸和苯丙氨酸脫水，最多可生成3種二肽

C．化合物是苯的同系物

D．三硝酸甘油酯的分子式為C3H5N3O9

下列說法正確的是

A．常溫下，將pH＝3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍后，溶液的pH＝4

B．為確定某酸H2A是強酸還是弱酸，可測NaHA溶液的pH。若pH＞7，則H2A是弱酸；若pH＜7，則H2A是強酸

C．用0.2000 mol/L NaOH標準溶液滴定HCl與CH3COOH的混合溶液（混合液中兩種酸的濃度均約為0.1 mol/L）,至中性時，溶液中的酸未被完全中和

D．相同溫度下，將足量氯化銀固體分別放入相同體積的①蒸餾水、②0.1mol/L鹽酸、③0.1 mol/L氯化鎂溶液、④0.1mol/L硝酸銀溶液中，Ag＋濃度：①＞④＝②＞③

水溶液X中只可能溶有K＋、Mg2＋、Al3＋、、、、中的若干種離子。某同學(xué)對該溶有進行了如下實驗：

下列判斷正確的是

A．氣體甲一定是純凈物

B．沉淀甲是硅酸和硅酸鎂的混合物

C．K＋、和一定存在于溶液X中

D．和一定不存在于溶液X中

[14分]已知：I2＋2＋2I―。相關(guān)物質(zhì)的溶度積常數(shù)見下表：

（1）某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3，為得到純凈的CuCl2?2H2O晶體，加入 調(diào)至pH＝4，使溶液中的Fe3＋轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀，此時溶液中的c(Fe3＋)＝____________________；

過濾后，將所得濾液低溫蒸發(fā)、濃縮結(jié)晶，可得到CuCl2?2H2O晶體。

（2）在空氣中直接加熱CuCl2?2H2O晶體得不到純的無水CuCl2，原因是_______________。（用化學(xué)方程式表示）。由CuCl2?2H2O晶體得到純的無水CuCl2的合理方法是_______。

（3）某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測定含有CuCl2?2H2O晶體的試樣（不含能與I―發(fā)生反應(yīng)的氧化性質(zhì)雜質(zhì)）的純度，過程如下：取0.36 g試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應(yīng)，生成白色沉淀。用0.1000 mol/L Na2S2O3標準溶液滴定，到達滴定終點時，消耗Na2S2O3標準溶液20.00 mL。

①可選用___________作滴定指示荊，滴定終點的現(xiàn)象是_________________。

②CuCl2溶液與KI反應(yīng)的離子方程式為______________________________。

③該試樣中CuCl2?2H2O的質(zhì)量百分數(shù)為___________________________。