下列有關(guān)說(shuō)法正確的是

A．反應(yīng)NH3(g) + HCl(g)NH4Cl(s)在室溫下可自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的△H＜0

B．電解法精煉銅時(shí)，以粗銅作陰極，純銅作陽(yáng)極

C．CH3COOH 溶液加水稀釋后，溶液中的值增大

D．濃氨水中滴加FeCl3飽和溶液可制得Fe(OH)3膠體

普伐他汀是一種調(diào)節(jié)血脂的藥物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下圖所示（未表示出其空間構(gòu)型）。下列關(guān)于普伐他汀的性質(zhì)描述正確的是

A．能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

B．能使酸性KMnO4溶液褪色

C．能發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng)

D．1mol該物質(zhì)最多可與1molNaOH反應(yīng)

室溫時(shí)，鹽酸和硫酸的混合溶液20mL，向混合物中逐滴加入0.05mol·L－1Ba(OH)2溶液時(shí)，生成的BaSO4和pH的變化如圖所示（不考慮溶液混合時(shí)體積的變化）。下列說(shuō)法正確的是

A．圖中A點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的pH：a＝1

B．生成沉淀的最大質(zhì)量m＝2.33g

C．原混合液中鹽酸物質(zhì)的量濃度為0.1mol·L－1

D．當(dāng)V[Ba(OH)2(aq)]＝10mL時(shí)，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：Ba2+ + SO42－BaSO4↓

室溫下，下列敘述正確的是

A．pH＝2的HA酸溶液與pH＝12的MOH堿溶液以任意比混合：c(H+) + c(M+)＝c(OH－) + c(A－)

B．對(duì)于0.1mol/LNa2SO3溶液：c(Na+)＝2c(SO32－) + c(HSO3－) + 2c(H2SO3)

C．等濃度、等體枳的Na2CO3和NaHCO3混合：＞

D．將足量AgCl分別放入：①5m水，②10mL0.2mol/LMgC12，③20mL0.3mol/L鹽酸中溶解至飽和，c(Ag+)：①＞②＞③

一定條件下存在反應(yīng)：2SO2(g) + O2(g)2SO3(g)，ΔH＜0�，F(xiàn)有三個(gè)體積相同的密閉容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ，按如下圖所示投料，并在400℃條件下開(kāi)始反應(yīng)。達(dá)到平衡時(shí)，下列說(shuō)法正確的是

A．容器I、Ⅲ中平衡常數(shù)相同

B．容器II、Ⅲ中正反應(yīng)速率相同

C．容器Ⅱ、Ⅲ中的反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，SO3的體積分?jǐn)?shù)：II＞III

D．容器I中SO2的轉(zhuǎn)化率與容器Ⅱ中SO3的轉(zhuǎn)化率之和小于1

（12分）LiPF6是鋰離子電池中廣泛應(yīng)用的電解質(zhì)。某工廠用LiF、PCl5為原料，低溫反應(yīng)制備LiPF6，其流程如下：

已知：HCl的沸點(diǎn)是－85.0℃，HF的沸點(diǎn)是19.5℃。

（1）第①步反應(yīng)中無(wú)水HF的作用是 、 。反應(yīng)設(shè)備不能用玻璃材質(zhì)的原因是 （用化學(xué)方程式表示）。無(wú)水HF有腐蝕性和毒性，工廠安全手冊(cè)提示：如果不小心將HF沾到皮膚上，可立即用2%的 溶液沖洗。

（2）該流程需在無(wú)水條件下進(jìn)行，第③步反應(yīng)中PF5極易水解，其產(chǎn)物為兩種酸，寫(xiě)出PF5水解的化學(xué)方程式： 。

（3）第④步分離采用的方法是 ；第⑤步分離尾氣中HF、HCl采用的方法是 。

（4）LiPF6產(chǎn)品中通常混有少量LiF。取樣品wg，測(cè)得Li的物質(zhì)的量為nmol，則該樣品中LiPF6的物質(zhì)的量為 mol（用含w、n的代數(shù)式表示）。

（16分）某芳香烴X是一種重要的有機(jī)化工原料，其相對(duì)分子質(zhì)量為92，現(xiàn)以它為初始原料設(shè)計(jì)出如下轉(zhuǎn)化關(guān)系圖（部分產(chǎn)物、合成路線、反應(yīng)條件略去）。其中A是一氯代物，F(xiàn)的分子式為C7H7NO2，Y是一種功能高分子材料。

已知：（1）烷基苯在高錳酸鉀的作用下，側(cè)鏈被氧化成羧基：

（2）（苯胺，易被氧化）

請(qǐng)根據(jù)本題所給信息與所學(xué)知識(shí)回答下列問(wèn)題：

（1）做銀鏡反應(yīng)實(shí)驗(yàn)的試管事先要用 洗滌。X→A“一定條件”是指的何種條件：

（2）寫(xiě)出反應(yīng)類型：反應(yīng)② ，反應(yīng)③ 。

1mol阿司匹林與足量NaOH溶液反應(yīng)最多消耗NaOH的物質(zhì)的量為 mol。

（3）Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。

（4）有多種同分異構(gòu)體， 寫(xiě)出同時(shí)符合下列4個(gè)條件它的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

、

①分子中含有苯環(huán)；

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)；

③在稀NaOH溶液中，1mol該同分異構(gòu)體能與2molNaOH發(fā)生反應(yīng)；

④在苯環(huán)上只能生成2種一氯取代物。

（5）以下是由A和其他物質(zhì)合成的流程圖：

A甲乙

完成甲→乙的化學(xué)反應(yīng)方程式：

。

（6）美托洛爾是一種治療高血壓的藥物的中間體，可以通過(guò)以下方法合成：

根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合合成美托洛爾所給相關(guān)信息，寫(xiě)出以CH3OH和為原料

制備的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任用）。合成路線流程圖示例如下：

H2C＝CH2CH3CH2BrCH3CH2OH

。

（12分）金屬表面處理、皮革鞣制、印染等都可能造成鉻污染。六價(jià)鉻比三價(jià)鉻毒性高，更易被人體吸收且在體內(nèi)蓄積。

（1）工業(yè)上處理酸性含Cr2O72－廢水的方法如下：

①向含Cr2O72－的酸性廢水中加入FeSO4溶液，使Cr2O72－全部轉(zhuǎn)化為Cr3+。寫(xiě)出該反應(yīng)的離子方程式： 。

②調(diào)節(jié)溶液的pH，使Cr3＋完全沉淀。實(shí)驗(yàn)室粗略測(cè)定溶液pH的方法為

；25℃，若調(diào)節(jié)溶液的pH＝8，則溶液中殘余Cr3+的物質(zhì)的量濃度為 mol/L。（已知25℃時(shí)，Ksp[Cr(OH)3]＝6.3×10－31）

（2）鉻元素總濃度的測(cè)定：準(zhǔn)確移取25.00mL含Cr2O72－和Cr3+的酸性廢水，向其中加入足量的(NH4)2S2O8溶液將Cr3+氧化成Cr2O72－，煮沸除去過(guò)量的(NH4)2S2O8；向上述溶液中加入過(guò)量的KI溶液，充分反應(yīng)后，以淀粉為指示劑，向其中滴加0.015mol/L的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液，終點(diǎn)時(shí)消耗Na2S2O3溶液20.00mL。

計(jì)算廢水中鉻元素總濃度（單位：mg·L－1，寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程）。

已知測(cè)定過(guò)程中發(fā)生的反應(yīng)如下：

①2Cr3+ + 3S2O82－ + 7H2OCr2O72－ + 6SO42－ + 14H+

②Cr2O72－ + 6I－ + 14H+2Cr3+ + 3I2 + 7H2O

③I2 + 2S2O32－2I－ + S4O62－

（16分）硫代硫酸鈉是一種重要的化工產(chǎn)品。某興趣小組擬制備硫代硫酸鈉晶體（Na2S2O3·5H2O）。

I．【查閱資料】

（1）Na2S2O3·5H2O是無(wú)色透明晶體，易溶于水，其稀溶液與BaCl2溶液混合無(wú)沉淀生成。

（2）向Na2CO3和Na2S混合溶液中通入SO2可制得Na2S2O3；所得產(chǎn)品常含有少量Na2SO3和Na2SO4。

（3）Na2SO3易被氧化；BaSO3難溶于水，可溶于稀HCl。

II．【制備產(chǎn)品】

實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示（省略?shī)A持裝置）：

實(shí)驗(yàn)步驟：

（1）檢查裝置氣密性，按圖示加入試劑。

儀器a的名稱是 ；E中的試劑是 （選填下列字母編號(hào)）。

A．稀H2SO4 B．NaOH溶液 C．飽和NaHSO3溶液

（2）先向C中燒瓶加入Na2S和Na2CO3混合溶液，再向A中燒瓶滴加H2SO4。

（3）等Na2S和Na2CO3完全消耗后，結(jié)束反應(yīng)。過(guò)濾C中混合物，濾液 （填寫(xiě)操作名稱）、結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥，得到產(chǎn)品。

III．【探究與反思】

（1）為驗(yàn)證產(chǎn)品中含有Na2SO3和Na2SO4，該小組設(shè)計(jì)了以下實(shí)驗(yàn)方案，請(qǐng)將方案補(bǔ)充完整。（所需試劑從稀HNO3、稀H2SO4、稀HCl、蒸餾水中選擇）

取適量產(chǎn)品配成稀溶液，

，則可確定產(chǎn)品中含有Na2SO3和Na2SO4。

（2）為減少裝置C中生成Na2SO4的量，在不改變?cè)�有裝置的基礎(chǔ)上對(duì)實(shí)驗(yàn)步驟（2）進(jìn)行了改進(jìn)，改進(jìn)后的操作是

。

（3）Na2S2O3·5H2O的溶液度隨溫度升高顯著增大，所得產(chǎn)品通過(guò) 方法提純。

（4）利用黃銅礦冶煉銅產(chǎn)生的爐渣（含F(xiàn)e2O3、FeO、SiO2、Al2O3）可制備Fe2O3。方法為：

①用稀鹽酸浸取爐渣，過(guò)濾。

②濾液先氧化，再加入過(guò)量NaOH溶液，過(guò)濾，將沉淀洗滌、干燥、煅燒得Fe2O3。

a．除去Al3+的離子方程式是 。

b．選用提供的試劑，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證爐渣中含有FeO。

提供的試劑：稀鹽酸、稀硫酸、KSCN溶液、KMnO4溶液、NaOH溶液、碘水

所選試劑為 。

（12分）甲醇可作為燃料電池的原料。以CH4和H2O為原料，通過(guò)下列反應(yīng)來(lái)制備甲醇。

I：CH4(g) + H2O(g)CO(g) + 3H2(g) △H＝+206.0kJ·mol－1

II：CO(g) + 2H2(g)CH3OH(g) △H＝－129.0kJ·mol－1

（1）CH4(g)與H2O(g)反應(yīng)生成CH3OH (g)和H2(g)的熱化學(xué)方程式為：

。

（2）將1.0molCH4和2.0molH2O(g)通入容積為10L的反應(yīng)室，在一定條件下發(fā)生反應(yīng)I，測(cè)得在一定的壓強(qiáng)下CH4的轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系如下圖。

①假設(shè)100 ℃時(shí)達(dá)到平衡所需的時(shí)間為5min，則用H2表示該反應(yīng)的平均反應(yīng)速率為 。

②100℃時(shí)反應(yīng)I的平衡常數(shù)為 。

（3）在壓強(qiáng)為0.1MPa、溫度為300℃條件下，將amol CO與3amol H2的混合氣體在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)II生成甲醇，平衡后將容器的容積壓縮到原來(lái)的l/2，其他條件不變，對(duì)平衡體系產(chǎn)生的影響是

（填字母序號(hào)）。

A c(H2)減少 B 正反應(yīng)速率加快，逆反應(yīng)速率減慢

C CH3OH 的物質(zhì)的量增加 D 重新平衡減小

E．平衡常數(shù)K增大

（4）甲醇對(duì)水質(zhì)會(huì)造成一定的污染，有一種電化學(xué)法可消除這種污染，其原理是：通電后，將Co2+氧化成Co3+，然后以Co3+ 做氧化劑把水中的甲醇氧化成CO2而凈化。實(shí)驗(yàn)室用下圖裝置模擬上述過(guò)程：

①寫(xiě)出陽(yáng)極電極反應(yīng)式 。

②寫(xiě)出除去甲醇的離子方程式 。