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 乙醇是重要的有機(jī)化工原料,可由乙烯氣相直接水合法生產(chǎn)或間接水合法生產(chǎn);卮鹣铝袉栴}:

(1)間接水合法是指先將乙烯與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫乙酯(C2H5OSO3H),再水解生成乙醇。寫出相應(yīng)反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________。

(2)已知:

甲醇的脫水反應(yīng)

2CH3OH(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g)

ΔH1=-23.9 kJ·mol-1

甲醇制烯烴的反應(yīng)

2CH3OH(g)===C2H4(g)+2H2O(g)

ΔH2=-29.1 kJ·mol-1

乙醇的異構(gòu)化反應(yīng) C2H5OH(g)===CH3OCH3(g)

ΔH3=+50.7 kJ·mol-1

則乙烯氣相直接水合反應(yīng)C2H4(g)+H2O(g)===C2H5OH(g)的ΔH________kJ·mol-1。與間接水合法相比,氣相直接水合法的優(yōu)點是____________________________________。

(3)如圖所示為氣相直接水合法中乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系[其中n(H2O)∶n(C2H4)=1∶1]。

①列式計算乙烯水合制乙醇反應(yīng)在圖中A點的平衡常數(shù)Kp=____________________(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。

②圖中壓強(qiáng)(p1p2、p3p4)的大小順序為____,理由是___________________。

③氣相直接水合法常采用的工藝條件為:磷酸/硅藻土為催化劑,反應(yīng)溫度290 ℃、壓強(qiáng)6.9 MPa,n(H2O)∶n(C2H4)=0.6∶1。乙烯的轉(zhuǎn)化率為5%,若要進(jìn)一步提高乙烯轉(zhuǎn)化率,除了可以適當(dāng)改變反應(yīng)溫度和壓強(qiáng)外,還可采取的措施有________________________________________________________________________、

________________________________________________________________________。

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合成氨是人類科學(xué)技術(shù)上的一項重大突破,其反應(yīng)原理為

N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1。

一種工業(yè)合成氨的簡式流程圖如下:

(1)天然氣中的H2S雜質(zhì)常用氨水吸收,產(chǎn)物為NH4HS。一定條件下向NH4HS溶液中通入空氣,得到單質(zhì)硫并使吸收液再生,寫出再生反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________。

(2)步驟Ⅱ中制氫氣的原理如下:

①CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)

ΔH=+206.4  kJ·mol-1

②CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)

ΔH=-41.2 kJ·mol-1

對于反應(yīng)①,一定可以提高平衡體系中H2的百分含量,又能加快反應(yīng)速率的措施是____________。

a.升高溫度 b.增大水蒸氣濃度 c.加入催化劑 d.降低壓強(qiáng)

利用反應(yīng)②,將CO進(jìn)一步轉(zhuǎn)化,可提高H2的產(chǎn)量。若1 mol CO和H2的混合氣體(CO的體積分?jǐn)?shù)為20%)與H2O反應(yīng),得到1.18 mol CO、CO2和H2的混合氣體,則CO的轉(zhuǎn)化率為____________。

(3)圖(a)表示500 ℃、60.0 MPa條件下,原料氣投料比與平衡時NH3體積分?jǐn)?shù)的關(guān)系。根據(jù)圖中a點數(shù)據(jù)計算N2的平衡體積分?jǐn)?shù):____________。

(4)依據(jù)溫度對合成氨反應(yīng)的影響,在圖(b)坐標(biāo)系中,畫出一定條件下的密閉容器內(nèi),從通入原料氣開始,隨溫度不斷升高,NH3物質(zhì)的量變化的曲線示意圖。

 

(a)         (b)

(5)上述流程圖中,使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步驟是(填序號)________。簡述本流程中提高合成氨原料總轉(zhuǎn)化率的方法:________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

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氯在飲用水處理中常用作殺菌劑,且HClO的殺菌能力比ClO強(qiáng)。25 ℃時氯氣­氯水體系中存在以下平衡關(guān)系:

Cl2(g) Cl2(aq) K1=10-1.2

Cl2(aq)+H2OHClO+H+Cl K2=10-3.4

HClOH+ClO Ka=?

其中Cl2(aq)、HClO和ClO分別在三者中占分?jǐn)?shù)(α)隨pH變化的關(guān)系如圖所示 。下列表述正確的是(  )

A.Cl2(g)+H2O2H+ClO+Cl K=10-10.9

B.在氯處理水體系中,c(HClO)+c(ClO)=c(H)-c(OH)

C.用氯處理飲用水時,pH=7.5時殺菌效果比pH=6.5時差

D.氯處理飲用水時,在夏季的殺菌效果比在冬季好

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硝基苯甲酸乙酯在OH存在下發(fā)生水解反應(yīng):

O2NC6H4COOC2H5+OHO2NC6H4COO+C2H5OH

兩種反應(yīng)物的初始濃度均為0.050 mol·L-1,15 ℃時測得O2NC6H4COOC2H5的轉(zhuǎn)化率α隨時間變化的數(shù)據(jù)如表所示;卮鹣铝袉栴}:

t/s

0

120

180

240

330

530

600

700

800

α/%

0

33.0

41.8

48.8

58.0

69.0

70.4

71.0

71.0

(1)列式計算該反應(yīng)在120~180 s與180~240 s 區(qū)間的平均反應(yīng)速率________、________;比較兩者大小可得出的結(jié)論是____________________。

(2)列式計算15 ℃時該反應(yīng)的平衡常數(shù)________。

(3)為提高O2NC6H4COOC2H5的平衡轉(zhuǎn)化率,除可適當(dāng)控制反應(yīng)溫度外,還可采取的措施有________(要求寫出兩條)。

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將BaO2放入密閉的真空容器中,反應(yīng)2BaO2(s) 2BaO(s)+O2(g)達(dá)到平衡。保持溫度不變,縮小容器容積,體系重新達(dá)到平衡,下列說法正確的是(  )

A.平衡常數(shù)減小  B.BaO量不變

C.氧氣壓強(qiáng)不變  D.BaO2量增加

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在恒容密閉容器中通入X并發(fā)生反應(yīng):2X(g)Y(g),溫度T1T2下X的物質(zhì)的量濃度c(X)隨時間t變化的曲線如圖所示,下列敘述正確的是(  )

A.該反應(yīng)進(jìn)行到M點放出的熱量大于進(jìn)行到W點放出的熱量

B.T2下,在0~t1時間內(nèi),v(Y)=mol·L-1·min-1

C.M點的正反應(yīng)速率v大于N點的逆反應(yīng)速率v

D.M點時再加入一定量X,平衡后X的轉(zhuǎn)化率減小

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煤炭燃燒過程中會釋放出大量的SO2,嚴(yán)重破壞生態(tài)環(huán)境。采用一定的脫硫技術(shù)可以把硫元素以CaSO4的形式固定,從而降低SO2的排放。但是煤炭燃燒過程中產(chǎn)生的CO又會與CaSO4發(fā)生化學(xué)反應(yīng),降低脫硫效率。相關(guān)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:

CaSO4(s)+CO(g)CaO(s) + SO2(g) + CO2(g) ΔH1=218.4 kJ·mol-1(反應(yīng)Ⅰ)

CaSO4(s)+4CO(g)CaS(s) + 4CO2(g) ΔH2=-175.6 kJ·mol-1(反應(yīng)Ⅱ)

請回答下列問題:

(1)反應(yīng)Ⅰ能夠自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)條件是________。

(2)對于氣體參與的反應(yīng),表示平衡常數(shù)Kp時用氣體組分(B)的平衡壓強(qiáng)p(B)代替該氣體物質(zhì)的量的濃度c(B),則反應(yīng)Ⅱ的Kp=________(用表達(dá)式表示)。

(3)假設(shè)某溫度下,反應(yīng)Ⅰ的速率(v1 )大于反應(yīng)Ⅱ的速率(v2 ),則下列反應(yīng)過程能量變化示意圖正確的是________。

(4)通過監(jiān)測反應(yīng)體系中氣體濃度的變化可判斷反應(yīng)Ⅰ和Ⅱ是否同時發(fā)生,理由是____________________________________________________________________。

                      A      B

                       C      D

(5)圖(a)為實驗測得不同溫度下反應(yīng)體系中CO初始體積百分?jǐn)?shù)與平衡時固體產(chǎn)物中CaS質(zhì)量百分?jǐn)?shù)的關(guān)系曲線。則降低該反應(yīng)體系中SO2生成量的措施有________。

A.向該反應(yīng)體系中投入石灰石

B.在合適的溫度區(qū)間控制較低的反應(yīng)溫度

C.提高CO的初始體積百分?jǐn)?shù)

D.提高反應(yīng)體系的溫度

(6)恒溫恒容條件下,假設(shè)反應(yīng)Ⅰ和Ⅱ同時發(fā)生,且v1>v2,請在圖(b)畫出反應(yīng)體系中c(SO2)隨時間t變化的總趨勢圖。

 

     (a)            (b)

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運用相關(guān)化學(xué)知識進(jìn)行判斷,下列結(jié)論錯誤的是(  )

A.某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,因此該反應(yīng)是熵增反應(yīng)

B.NH4F水溶液中含有HF,因此NH4F溶液不能存放于玻璃試劑瓶中

C.可燃冰主要是甲烷與水在低溫高壓下形成的水合物晶體,因此可存在于海底

D.增大反應(yīng)物濃度可加快反應(yīng)速率,因此用濃硫酸與鐵反應(yīng)能增大生成H2的速率

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研究氨氧化物與懸浮在大氣中海鹽粒子的相互作用時,涉及如下反應(yīng):

2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) K1 ΔH1<0(Ⅰ)

2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) K2 ΔH2<0(Ⅱ)

(1)4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常數(shù)K=________(用K1、K2表示)。

(2)為研究不同條件對反應(yīng)(Ⅱ)的影響,在恒溫條件下,向2 L恒容密閉容器中加入0.2 mol NO和0.1 mol Cl2,10 min時反應(yīng)(Ⅱ)達(dá)到平衡。測得10 min內(nèi)v(ClNO)=7.5×10-3 mol·L-1·min-1,則平衡后n(Cl2)=________mol,NO的轉(zhuǎn)化率α1=________。其他條件保持不變,反應(yīng)(Ⅱ)在恒壓條件下進(jìn)行,平衡時NO的轉(zhuǎn)化率α2________α1(填“>”“<”或“=”),平衡常數(shù)K2______(填“增大”“減小”或“不變”)。若要使K2減小,可采取的措施是________。

(3)實驗室可用NaOH溶液吸收NO2,反應(yīng)為2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O。含0.2 mol NaOH的水溶液與0.2 mol NO2恰好完全反應(yīng)得1 L溶液A,溶液B為0.1 mol·L-1的CH3COONa溶液,則兩溶液中c(NO)、c(NO)和c(CH3COO)由大到小的順序為____________________________________________。(已知HNO2電離常數(shù)Ka=7.1×10-4 mol·L-1,CH3COOH的電離常數(shù)Ka=1.7×10-5 mol·L-1)

可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是________。

a.向溶液A中加適量水

b.向溶液A中加適量NaOH

c.向溶液B中加適量水

d.向溶液B中加適量NaOH

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下列有關(guān)說法正確的是(  )

A.若在海輪外殼上附著一些銅塊,則可以減緩海輪外殼的腐蝕

B.2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)在常溫下能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的ΔH>0

C.加熱0.1 mol·L-1Na2CO3溶液,CO的水解程度和溶液的pH均增大

D.對于乙酸與乙醇的酯化反應(yīng)(ΔH<0),加入少量濃硫酸并加熱,該反應(yīng)的反應(yīng)速率和平衡常數(shù)均增大

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