3．磷元素在生產(chǎn)和生活中有廣泛的應(yīng)用．
（1）P原子價(jià)電子排布圖為．
（2）四（三苯基膦）鈀分子結(jié)構(gòu)如圖1：

P原子以正四面體的形態(tài)圍繞在鈀原子中心上，鈀原子的雜化軌道類型為sp³；判斷該物質(zhì)在水中溶解度并加以解釋不易溶于水，水為極性分子，四（三苯基膦）鈀分子為非極性分子，分子極性不相似，故不相溶．該物質(zhì)可用于圖2所示物質(zhì)A的合成：
物質(zhì)A中碳原子雜化軌道類型為sp、sp²、sp³；一個(gè)A分子中手性碳原子數(shù)目為3．
（3）在圖3中表示出四（三苯基膦）鈀分子中配位鍵：
（4）PCl₅是一種白色晶體，在恒容密閉容器中加熱可在148℃液化，形成一種能導(dǎo)電的熔體，測得其中含有一種正四面體形陽離子和一種正六面體形陰離子，熔體中P-Cl的鍵長只有198nm和206nm兩種，這兩種離子的化學(xué)式為PCl₄⁺和PCl₆^-；正四面體形陽離子中鍵角小于PCl₃的鍵角原因?yàn)閮煞肿又蠵原子雜化方式均為sp³雜化，PCl₃分子中P原子有一對孤電子對，PCl₄⁺中P沒有孤電子對．孤電子對對成鍵電子的排斥力大于成鍵電子對間的排斥力；該晶體的晶胞如右圖4所示，立方體的晶胞邊長為a pm，N_A為阿伏伽德羅常數(shù)的值，則該晶體的密度為$\frac{4.17×1{0}^{32}}{{N}_{A}{a}^{3}}$  g/cm³．
（5）PBr₅氣態(tài)分子的結(jié)構(gòu)與PCl₅相似，它的熔體也能導(dǎo)電，經(jīng)測定知其中只存在一種P-Br鍵長，試用電離方程式解釋PBr₅熔體能導(dǎo)電的原因PBr₅=PBr₄⁺+Br^-．

2．某反應(yīng)體系中的物質(zhì)有：NaOH、Au₂O₃、Na₂S₄O₆、Au₂O、H₂O．己知Na₂S₄O₆是生成物之一．則下列說法正確的是（　�。�

	A．	該反應(yīng)體系中Au2O是氧化劑
	B．	Na2S4O6是還原產(chǎn)物
	C．	該反應(yīng)體系中起還原作用的元素是Au2O中+1價(jià)的Au
	D．	該反應(yīng)體系中每轉(zhuǎn)移2mol電子則消耗1molH2O

1．高錳酸鉀是中學(xué)化學(xué)常用的強(qiáng)氧化劑，實(shí)驗(yàn)室中可通過以下反應(yīng)制得：
MnO₂熔融氧化：3MnO₂+KClO₃+6KOH$\frac{\underline{\;熔化\;}}{\;}$3K₂MnO₄+KCl+3H₂O
K₂MnO₄歧化：3K₂MnO₄+2CO₂═2KMnO₄+MnO₂↓+2K₂CO₃
相關(guān)物質(zhì)的溶解度數(shù)據(jù)見下表：

20℃	K2CO3	KHCO3	K2MnO4	KMnO4
s（g/100g水）	111	33.7	11.1	6.34

已知K₂MnO₄溶液顯綠色，KMnO₄溶液紫紅色．
實(shí)驗(yàn)流程如下：

請回答：
（1）步驟①應(yīng)在D中熔化，并用鐵棒用力攪拌，以防結(jié)塊．
A．燒杯　       B．蒸發(fā)皿　       C．瓷坩堝　     D．鐵坩堝
（2）①綜合相關(guān)物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)及溶解度，步驟③中可以替代CO₂的試劑是B．
A．二氧化硫　   B．稀醋酸　       C．稀鹽酸　     D．稀硫酸
②當(dāng)溶液pH值達(dá)10～11時(shí)，停止通CO₂；若CO₂過多，造成的后果是二氧化碳和碳酸鉀反應(yīng)生成碳酸氫鉀，結(jié)晶時(shí)會(huì)同高錳酸鉀一起析出，產(chǎn)品純度降低．
③下列監(jiān)控K₂MnO₄歧化完全的方法或操作可行的是BC．
A．通過觀察溶液顏色變化，若溶液顏色由綠色完全變成紫紅色，表明反應(yīng)已歧化完全
B．取上層清液少許于試管中，繼續(xù)通入CO₂，若無沉淀產(chǎn)生，表明反應(yīng)已歧化完全
C．用玻璃棒蘸取溶液點(diǎn)在濾紙上，若濾紙上只有紫紅色痕跡，無綠色痕跡，表明反應(yīng)已歧化完全
D．用pH試紙測定溶液的pH值，對照標(biāo)準(zhǔn)比色卡，若pH為10～11，表明反應(yīng)已歧化完全
（3）步驟④的操作是把濾液移至蒸發(fā)皿內(nèi)，用小火加熱，當(dāng)濃縮至液面出現(xiàn)晶膜（填實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象）時(shí)，停止加熱，冷卻，即有KMnO₄晶體析出．
（4）烘干時(shí)，溫度控制在80℃為宜，理由是如果溫度過低，烘干時(shí)間過長，如果溫度過高，高錳酸鉀受熱分解．
（5）通過用草酸滴定KMnO₄溶液的方法可測定KMnO₄粗品的純度（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）．
①實(shí)驗(yàn)時(shí)先將草酸晶體（H₂C₂O₄•2H₂O）配成標(biāo)準(zhǔn)溶液，實(shí)驗(yàn)室常用的容量瓶的規(guī)格有100mL、250mL等多種，現(xiàn)配制90mL 1.5mol•L^-1的草酸溶液，需要稱取草酸晶體的質(zhì)量為18.9g．[已知Mr（H₂C₂O₄•2H₂O）=126]
②量取KMnO₄溶液應(yīng)選用酸式（填“酸式”或“堿式”）滴定管，若該滴定管用蒸餾水洗凈后未潤洗，則最終測定結(jié)果將偏小（填“偏大”、“偏小”或“不變”）．

20．異戊酸薄荷酯（ ）是一種治療心臟病的藥物，可由甲基丙烯、丙烯和  為原料制�。�
完成下列填空：
（1）制取異戊酸薄荷酯的最后一步為酯化反應(yīng)，其反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)簡式為：．
（2）的名稱3-甲基苯酚，其屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)有4種（不含）．
（3）制取異戊酸薄荷酯的流程中，有一步反應(yīng)為：
+CH₃-CH=CH₂$\stackrel{AlCl_{3}}{→}$反應(yīng)類型屬于加成反應(yīng)．有機(jī)反應(yīng)中通常副反應(yīng)較多，實(shí)際生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn)生成    的量遠(yuǎn)大于生成的量，試分析其原因：羥基使得苯環(huán)的鄰對位氫原子易于取代．
（4）甲基丙烯是重要的化工原料，請?jiān)O(shè)計(jì)一條由苯和甲基丙烯通過三步反應(yīng)制取化工中間體的合成線路：（合成路線常用的表示方式為：A$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)試劑}$B…$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)試劑}$目標(biāo)產(chǎn)物 ）．

19．現(xiàn)有下列4種重要的有機(jī)物：①CH₃CH₂CHO②③④．
請回答：
（1）能與銀氨溶液反應(yīng)生成丙酸銨的是①（填序號）．
（2）能與濃硝酸反應(yīng)生成TNT的是④（填序號）．
（3）能與甲醛在酸催化下相互縮合成高分子化合物的是③（填序號）．
（4）寫出②與NaOH的乙醇溶液共熱生成丙烯的化學(xué)方程式：CH₃CHClCH₃+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₃CH=CH₂↑+NaCl+H₂O．

18．某條件下的反應(yīng)CH₃CH=CH₂（g）+H₂（g）→CH₃CH₂CH₃（g）△H=-125.4kJ•mol^-1，下列有關(guān)該反應(yīng)的敘述正確的是（　　）

	A．	正反應(yīng)活化能小于125.4kJ•mol-1
	B．	逆反應(yīng)活化能一定小于125.4kJ•mol-1
	C．	逆反應(yīng)活化能不小于125.4kJ•mol-1
	D．	正反應(yīng)活化能比逆反應(yīng)活化能大125.4kJ•mol-1

17．在t℃時(shí)，AgCl在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示（假設(shè)AgCl飽和溶液的密度與水的密度近似相等）．下列說法錯(cuò)誤的是（　　）

	A．	在t℃時(shí)，AgCL的Ksp為4×10-10
	B．	在t℃時(shí)，c點(diǎn)溶液中一定有AgCl沉淀析出
	C．	在t℃時(shí)，AgCl的溶解度約為2.9×10-4g
	D．	d點(diǎn)溶液，溫度升高后c（Ag+）、c（Cl-）均不變

16．部分弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)如下表：

弱電解質(zhì)	HCOOH	HCN	H2CO3	NH3•H2O
電離平衡常數(shù) （25℃）	Ka=1.8×10-4	Ka=4.9×10-10	Ka1=4.3×10-7Ka2=5.6×10-11	Kb=1.8×10-5

下列說法不正確的是（　　）

	A．	結(jié)合H+的能力：CO32-＞CN-＞HCO3-＞HCOO-
	B．	0.1mol/L的HCOONH4溶液中：c（HCOO-）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH-）
	C．	25℃時(shí)，pH=3的鹽酸與pH=11的氨水混合，若溶液顯中性，則二者消耗的體積是：V（鹽酸）＞V（氨水）
	D．	0.1mol/L的NaHCO3溶液中：c（Na+）+c（H+）=c（HCO3-）+c（OH-）+c（CO32-）

15．已知H₂R為二元弱酸：H₂R?HR^-+H⁺  Ka₁ HR^-?R^2-+H⁺ Ka₂
常溫下，向某濃度的H₂R溶液中逐滴加入一定量濃度的KOH溶液，所得溶液中H₂R、HR^-、R^2-三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)（δ）與溶液pH的關(guān)系如圖所示，則下列說法中不正確的是（　�。�

	A．	pH=1.2溶液中：c（K+）+c（H+）=c（OH-）+c（H2R）
	B．	pH=2.7溶液中：c2（HR-）/[c（H2R）×c（R2-）]=1000
	C．	將相同物質(zhì)的量KHR和K2R固體完全溶于水可配得pH為4.2的混合液
	D．	向pH=1.2的溶液中加KOH溶液將pH增大至4.2的過程中水的電離程度一直增大

14．Ⅰ．實(shí)驗(yàn)室制乙烯時(shí)產(chǎn)生的氣體能使溴水褪色，甲、乙同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究溴水褪色的原因．（氣密性已檢驗(yàn)，部分夾持裝置略）．
已知：①乙烯是一種無色稍有氣味氣體，難溶于水，易溶于四氯化碳等有機(jī)溶劑：②SO₂易溶于水，難溶于四氯化碳等有機(jī)溶劑．

操作	現(xiàn)象
點(diǎn)燃酒精燈， 加熱至170℃	a．A中燒瓶內(nèi)液體漸漸變黑 b．B內(nèi)氣泡連續(xù)冒出，溶液逐漸褪色
…
實(shí)驗(yàn)完畢	c．A中燒瓶內(nèi)附著少量黑色顆粒狀物，有刺激性氣味逸出

（1）寫出生成乙烯的化學(xué)方程式CH₃-CH₂-OH $→_{170℃}^{濃硫酸}$CH₂=CH₂↑+H₂O．燒瓶內(nèi)液體漸漸變黑說明濃硫酸具有脫水性、強(qiáng)氧化　性．
（2）加入沸石的作用是防止瀑沸；若加熱后發(fā)現(xiàn)未加沸石，應(yīng)采取的操作是待溶液冷卻后再補(bǔ)加．
（3）分析使B中溶液褪色的物質(zhì)，甲認(rèn)為是C₂H₄，乙認(rèn)為不能排除SO₂的作用．
①根據(jù)甲的觀點(diǎn)，C₂H₄使B中溶液褪色的化學(xué)方程式為CH₂=CH₂+Br₂→CH₂Br-CH₂Br．
②乙根據(jù)現(xiàn)象c認(rèn)為產(chǎn)生了SO₂，寫出SO₂使B中溶液褪色的離子方程式：SO₂+Br₂+2H₂O=4H⁺+2 Br^-+SO₄^2-．
（4）為證實(shí)各自觀點(diǎn)，甲、乙同學(xué)重新實(shí)驗(yàn)，各自在A、B間增加一個(gè)裝有某種試劑的洗氣瓶，均觀察到溴水褪色．
①根據(jù)甲的設(shè)計(jì)，洗氣瓶中盛放的試劑是NaOH溶液．
②乙為進(jìn)一步驗(yàn)證其觀點(diǎn)，取少量反應(yīng)后的B中溶液，加入少量BaCl₂溶液，振蕩，產(chǎn)生大量白色沉淀，反應(yīng)的離子方程式為SO₂+2H₂O+Br₂═4H⁺+2Br^-+SO₄^2-、SO₄^2-+Ba²⁺═BaSO₄↓或SO₂+2H₂O+Br₂+Ba²⁺═4H⁺+2Br^-+BaSO₄↓．