（10分）

1．請寫出a～b所代表的無機反應(yīng)物及溶劑

2．請寫出A～H物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：

（6分）超氧化物歧化酶SOD（本題用E為代號）是生命體中的“清道夫”，在它的催化作用下生命體代謝過程產(chǎn)生的超氧離子才不致過多積存而使人體過早衰老：

1．超氧離子在催化劑SOD存在下發(fā)生如下反應(yīng)，請完成該反應(yīng)的離子方程式：

  O₂^－＋       O₂＋  H₂O₂

2．今在SOD的濃度為c_o(E)＝0.400×10^－6mol?L^－1，pH＝9.1的緩沖溶液中進行動力學(xué)研究，在常溫下測得不同超氧離子的初始濃度c_o(O₂^－)下超氧化物歧化反應(yīng)的初始反應(yīng)速率v_o如下表：

已知該歧化反應(yīng)在常溫下的速率方程可表示為：v₀＝kc_oⁿ，其中n為該反應(yīng)的反應(yīng)級數(shù)，k為速率常數(shù)。試根據(jù)測定數(shù)據(jù)確定該歧化反應(yīng)的反應(yīng)級數(shù)n和速率常數(shù)k。要求計算過程。

（11分）右圖為干電池的基本構(gòu)造圖。

1．寫出干電池工作時負極、正極上的電極反應(yīng)式。

2．電池中所加MnO₂、ZnCl₂、淀粉糊有何作用？有反應(yīng)的請寫出方程式。

3．如何從廢舊干電池中回收碳棒、MnO₂、NH₄Cl、ZnCl₂等物質(zhì)？簡述實驗步驟。

（12分）晶體的最小重復(fù)單位是晶胞，晶胞一般為平行六面體。NaCl屬立方面心晶格，在NaCl晶胞中8個頂點各有一個Na^＋，6個面心處各有一個Na^＋，故我們說Na^＋形成立方面心晶格，而在該晶胞的12條棱的中點處各有一個Cl^－，在該立方晶胞的體心處還有一個Cl^－，故Cl^－也形成立方面心晶格。

1．KCl和NaCl的晶格型式相同。已知Na^＋離子的半徑是Cl^－離子的0.5倍，而又是K^＋離子的0.7倍，計算：KCl晶胞和NaCl晶胞的邊長之比；KCl和NaCl晶體的密度之比。

2．將NaCl晶胞中的所有Cl^－去掉，并將Na^＋全部換成C原子，再在每兩個不共面的“小立方體”中心處各放置一個C原子便構(gòu)成了金剛石的一個晶胞，則一個金剛石的晶胞中有_______個C原子。并計算金剛石的密度。（已知C原子的半徑為7.7×10^－11m）

3．白硅石SiO₂屬AB₂型共價鍵晶體。若將金剛石晶胞中的所有C原子換成Si原子，同時在每兩個相鄰的Si原子（距離最近的兩個Si原子)中心聯(lián)線的中點處增添一個O原子，則構(gòu)成SiO₂晶胞，故SiO₂晶胞中有____個Si原子，____個O原子，離O原子最近的Si原子有____個，離Si原子最近的O原子有____個。

4．干冰（固態(tài)CO₂）屬于分子晶體。若把每個CO₂分子抽象為一個質(zhì)點（微粒），則其晶胞也屬于立方面心晶格，故一個干冰晶胞中有_____個CO₂，與1個CO₂分子最近的CO₂分子有_____個；在干冰分子中，原子之間靠______結(jié)合，CO₂分子之間靠______結(jié)合。

（7分）等物質(zhì)的量的醇A與“HQ”在一定條件下相互作用形成一種食品抗氧化劑“TBHQ”�！癟BHQ”與氫氧鈉溶液作用得到到化學(xué)式為C₁₀H₁₂O₂Na₂的化合物。經(jīng)檢測，“TBHQ”分子中存在9個完全相同的氫原子，而除此之外的氫原子都不完全一樣�！癏Q”易氧化，所得產(chǎn)物中氫原子完全等價。

1．確定A、HQ、TBHQ的化學(xué)式；

2．TBHQ的化學(xué)名稱是            ；

3．TBHQ有種同分異構(gòu)體，其氧化產(chǎn)物中所有氫原子都等價，寫出該異構(gòu)體和氧化產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式。

（7分）云母是一種重要的硅酸鹽，它具有韌度、彈性、透明度、高介電強度、化學(xué)惰性和熱穩(wěn)定性。白云母可看作葉臘石中1/4的Si^Ⅳ被Al^Ⅲ所取代，再由K^Ⅰ平衡其電荷后形成的。而葉臘石可以看作SiO₂中有1/3的Si^Ⅳ被Al^Ⅲ取代，再由K^Ⅰ平衡其電荷形成的。

1．白云母寫成氧化物形式的化學(xué)式為             。

2．研究表明，在硅酸鹽中，Al^Ⅲ很容易取代Si^Ⅳ，取代后不會引起原硅酸鹽結(jié)構(gòu)大的變化。從立體幾何的知識看，Al^Ⅲ與Si^Ⅳ最直接的關(guān)系是                      。

3．黑云母的化學(xué)式為KMg₃AlSi₃O₁₀(OH)₂，在水與二氧化碳的同時作用下，風(fēng)化為高嶺土［AI₂Si₂O₅(OH)₄］。

（1）寫出離子反應(yīng)方程式。

（2）上述反應(yīng)為什么能夠發(fā)生？

（3）風(fēng)化后Al為什么不能以Al^3＋形式被地下水溶解？

（11分）除糖類和蛋白質(zhì)外，類脂化合物也是維持正常的生命活動不可缺少的物質(zhì)。

1．由動物或植物中取得的油脂是多種物質(zhì)的混合物，其主要成分是             ；

2．桐油酸和蓖麻油酸的結(jié)構(gòu)簡式分別為CH₃(CH₂)₃(CH＝CH)₃(CH₂)₇COOH和CH₃(CH₂)₅CH(OH)CH₂CH＝CH(CH₂)₇COOH，請分別命名。

3．油脂在空氣中氧、水分和霉菌的作用下酸敗的主要產(chǎn)物是    、    等（類別）。

4．表面活性劑是能降低          的物質(zhì)，陰離子型表面活性劑是其中一類，如CH₃(CH₂)₁₀CH₂OSO₃Na、RSO₃Na、R－－SO₃Na，主要用于         。

5．蠟和石蠟的物態(tài)、物性相近，而化學(xué)性質(zhì)完全不同，蠟的主要組分是高級脂肪酸的高級飽和一元醇酯，而石蠟是                 。列舉蠟的一種用途          。

6．磷脂是一類含磷的脂類化合物，他們在結(jié)構(gòu)上的共同點是分子中同時有      與______，使得磷脂類化合物在細胞膜中起著重要的生理作用。

7．萜類化合物廣泛存在于動植物界，它們的共同點是分子中的碳原子數(shù)都是    的整數(shù)倍。（填數(shù)字）

8．甾體化合物也叫類固醇化合物，廣泛存在于動植物界。它們的共同特點是都含有一個由      與氫化菲并聯(lián)的骨架。

（12分）多重平衡規(guī)則在未知電位的計算中起著非常重要的作用，請利用該規(guī)則完成下列問題。

1．已知：NO₃^－＋3H^＋＋2e^－＝HNO₂＋H₂O；E₁^θ＝0.93V，Ka（HNO₂）＝4.6×10^－4。

求：NO₃^－＋H₂O＋2e^－＝NO₂^－＋2OH^－的E₂^θ值。

2．已知：a．Mg（s）＋1/2O₂（g）＝MgO（s）         Δ_rG＝－569.44kJ/mol

b．MgO（s）＋H₂O（e）＝Mg(OH)₂（s）      Δ_rG＝－26.95kJ/mol

c．H₂O（1）＝H₂（g）＋1/2O₂（g）         Δ_rG＝237.19kJ/mol

d．H₂O（1）H^＋（aq）＋OH^－（aq）      Kw＝1.0×10^－14

e．Mg(OH)₂（s）＝Mg^2＋（aq）＋2OH^－（aq）  Ksp＝5.61×10^－12

求：Mg^2＋（aq）＋2e^－＝Mg（s）的E^θ值。

（21分）金屬M溶于稀HCl時生成氯化物，金屬正離子的磁矩為5.0 B．M．。在無氧操作下，MCl₂溶液遇NaOH溶液，生成一白色沉淀A。A接觸空氣，就逐漸變綠，最后變?yōu)樽厣�沉淀B。灼燒B生成了棕紅色粉末C，C經(jīng)不徹底還原生成了鐵磁性的黑色物質(zhì)D。

B溶于稀HCl生成溶液E，它能使KI溶液氧化為I₂。

若向B的濃NaOH懸浮液中通入Cl₂氣可得一紫紅色溶液F，加入BaCl₂會沉淀出紅棕色固體G，G是一種強氧化劑。

1．確定金屬M及A～G，寫出各反應(yīng)方程式。

2．寫出G與濃HCl反應(yīng)的方程式及現(xiàn)象。

3．金屬M單質(zhì)可形成一系列的配合物，并且有如下轉(zhuǎn)換反應(yīng)：M(CO)₅＋HIJ，試確定H，I，J的結(jié)構(gòu)式。

（23分）許多有機化合物在堿性條件下有著不同尋常的行為，如碳架的重排和基團的引入、消去等，如法伏爾斯基重排：；賴默一梯曼反應(yīng)：

等。

1．下面三個有機化合物分子中均含有兩個羰基，首先請為它們命名，再試推測它們在堿性條件下的反應(yīng)產(chǎn)物：

？  ？  ？

（a）             （b）                   （c）

2．試推測下面兩個有機反應(yīng)在堿性條件下進行的詳細機制：

（1）

（2）  

3．上一問中（2）的起始物是一種非常重要的有機化合物，你能說出它的俗稱嗎?請用簡單的有機原料和必要的無機試劑合成它，并指出其中涉及到的重要的人名反應(yīng)。