（14分）乙酰水楊酸（AsPirin）是一種常用的解熱鎮(zhèn)痛、抗風(fēng)濕類藥物，廣泛應(yīng)用于臨床治療和預(yù)防心腦血管疾病，近年來還不斷發(fā)現(xiàn)它的新用途。乙酰水楊酸是一種有機弱酸，pK_a＝3.5，其結(jié)構(gòu)式為：，易溶于乙醇而微溶于水。

4-1  乙酰水楊酸可由水楊酸和乙酸酐反應(yīng)得到，寫出化學(xué)方程式；

4-2  估算0.1mol/L乙酰水楊酸溶液與0.1mol/L乙酰水楊酸鈉鹽溶液的pH；

4-3  乙酰水楊酸的含量可用NaOH標(biāo)準溶液直接滴定。準確稱取乙酰水楊酸0.25g，置于250mL錐形瓶中，加入25mL         溶液，搖動使其溶解，再向其中加入適量酚酞指示劑，用c(NaOH)mol/L的標(biāo)準NaOH溶液滴定至                   為終點，記錄所消耗NaOH溶液的體積V(NaOH) mL。

（1）填寫上面2個空格

（2）列出計算乙酰水楊酸的質(zhì)量分數(shù)（％）的表達式。

4-4  如果再提供標(biāo)準的鹽酸溶液，請設(shè)計另一個實驗，測定乙酰水楊酸的質(zhì)量分數(shù)（％）。

（1）簡要寫出實驗步驟（參考第3題的實驗步驟）

（2）寫出全部反應(yīng)方程式；

（3）列出計算乙酰水楊酸的質(zhì)量分數(shù)（％）的表達式。

（4分）我們知道，自然界中很多物質(zhì)是對稱的，如果一個物體在一面鏡子中的“影子”和這個物質(zhì)重合，那么這個鏡子就稱為這個物體的對稱面。如正方形中，經(jīng)過其對角線且垂直于該正方形的平面就是它的對稱面，經(jīng)過其相對兩邊中點且垂直于該正方形的平面也是它的對稱面，當(dāng)然，正方形本身的平面也是其對稱面，所以它共有5個對稱面�；瘜W(xué)上，很多分子都有對稱面，如水分子就有兩個對面。

正方形有5個對稱面                 H₂O的兩個對稱面

判斷下列物質(zhì)各有幾個對稱面：

CO₂：          P₄：          P₄O₁₀：          SF₆：       

（10分）據(jù)報道，近來已制得了化合物A（白色晶體），它是用NaNO₃和Na₂O在銀皿中于573K條件下反應(yīng)7天后制得的。經(jīng)分析，A中的陰離子與SO₄^2－是等電子體，電導(dǎo)實驗表明：A的電導(dǎo)與Na₃PO₄相同。

2-1       寫出A的化學(xué)式并命名；寫出A的陰離子的立體結(jié)構(gòu)圖并說明成鍵情況。

2-2       預(yù)測A的化學(xué)性質(zhì)是否活潑？為什么？

2-3       實驗表明：A對潮濕的CO₂特別敏感，反應(yīng)相當(dāng)劇烈，試寫出該反應(yīng)化學(xué)方程式。

2-4       近年來，化學(xué)家已經(jīng)制備了物質(zhì)B。其中，組成A和B的元素完全相同，B的陰離子與A的陰離子表觀形式相同（元素和原子個數(shù)均相同），但電導(dǎo)實驗表明，其電導(dǎo)能力與NaCl相同。試寫出B陰離子的結(jié)構(gòu)式，并寫出其與水反應(yīng)的離子方程式。

（14分）H₂O₂的水溶液是一種常用的殺菌劑，其質(zhì)量百分比一般為3%和30%。

1-1       在H₂O₂作用下可實現(xiàn)Fe(CN)₆^3－與Fe(CN)₆^4－之間的相互轉(zhuǎn)化，在酸性溶液中H₂O₂可使Fe(CN)₆^4－轉(zhuǎn)化為Fe(CN)₆^3－；在堿性溶液里H₂O₂可使Fe(CN)₆^3－轉(zhuǎn)化為Fe(CN)₆^4－。寫出以上相互轉(zhuǎn)化的離子方程式                                。

1-2       分別寫出實驗室、老工業(yè)、新工業(yè)制備H₂O₂的三種方法。

1-3       寫出二種定量測定H₂O₂水溶液中H₂O₂含量的化學(xué)方程式和簡要實驗步驟。

1-4       將H₂O₂溶液滴入含有酚酞的NaOH溶液中，紅色消失。甲學(xué)生認為這是由于H₂O₂是二元弱酸，消耗了OH^－，而使紅色褪去；乙學(xué)生認為，H₂O₂具有強氧化性，將酚酞氧化，紅色消失。試設(shè)計一個實驗論證甲、乙兩位學(xué)生的解釋中哪種正確？

（10分）從茴香籽中按下列程序分離純化，得到未知物X：

測定表明：X只含C、H、O三種元素，相對分子量為150，含碳量為72.00%，含H量為6.67%。X為無色油狀液體，不溶于水、稀堿和稀酸，但微溶于濃硫酸，易溶于乙醇、乙醚、丙酮等有機溶劑。化學(xué)實驗顯示：X可被濃氫碘酸分解，分解產(chǎn)物Y可溶于稀堿；X和Y都可能羥胺反應(yīng)生成白色沉淀，但不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

10-1  請把未知物X的可能的結(jié)構(gòu)和系統(tǒng)名稱填入下表：

10-2  選擇X的一種可能的結(jié)構(gòu)，寫出其題目中“化學(xué)實驗”涉及的所有反應(yīng)式。

（7分）cis－Pt(NH₃)₂Cl₂、cis－Pt(NH₃)₂Cl₄和cis－PtCl₂(en) 等是目前臨床上廣泛使用的抗癌藥物，尤其對早期的睪丸癌具有很高的治愈率。實驗測得它們都是反磁性物質(zhì)。（en為乙二胺）

9-1  Pt²⁺ 和Pt⁴⁺ 的價電子構(gòu)型分別為      和      ，上述配合物都是      型（填“內(nèi)軌”或“外軌”）配合物，cis－Pt(NH₃)₂Cl₂的中心離子雜化軌道類型為         。

9-2  以上3種抗癌藥均為順式(cis－)結(jié)構(gòu)，而所有的反式(trans－)異構(gòu)體均無抗癌效果。試畫出上述3種物質(zhì)順式異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)圖：

（10分）在強酸性的非水溶液，如SbF₅的HF溶液中通入H₂S氣體，結(jié)果只得到一種晶體A。經(jīng)分析，A的陰離子具有八面體結(jié)構(gòu)，陽離子與PH₃是等電子體。

8-1  確定A的結(jié)構(gòu)簡式，寫出生成A的化學(xué)反應(yīng)方程式。

8-2  在上述反應(yīng)中，H₂S起著什么作用？

8-3  A物質(zhì)能對石英有腐蝕作用，問A的哪一種離子對石英具有腐蝕作用？

8-4  如何貯存A？

（9分）7-1  比較下面的等電子系列的熔點，說明H₃N－BH₃熔點高的原因并圖示之。

           H₃C―CH₃    H₃C―F     H₃N－BH₃

           －180℃     －141℃      104℃

7-2  圖示出分子間及分子間的氫鍵

7-3  谷胱甘肽（GSH）其結(jié)構(gòu)為：，畫出其中所有氨基酸的結(jié)構(gòu)，用*標(biāo)示出手性中心。并指出GSH有幾種同分異構(gòu)體。（提示：肽是由一個氨基酸的羧基與另一個氨基酸的氨基縮合而成的）

（8分）安定藥安寧可由2-甲基戊醛出發(fā)按下列方法合成：

6-1  寫出安寧及上述合成步驟中化合物A～C的結(jié)構(gòu)式。

6-2  安寧還可以通過丙二酸酯合成法合成，請設(shè)計一條以丙二酸二乙酯、丙烯、甲醇和必要的無機試劑為原料合成安寧的路線。

（12分）納米材料可以是晶態(tài)材料，也可以是非晶態(tài)材料。納米材料具有小尺寸效應(yīng)，表面效應(yīng)等多種性能。這些效應(yīng)，對納米材料的性質(zhì)有很大影響。

先有一金屬晶體，其大小為邊長1mm的立方體。經(jīng)特殊加工得到邊長為10nm的立方體的納米材料。已知該金屬為面心立方晶胞，晶胞參數(shù)a = 1nm。

5-1  該金屬的原子半徑約是        nm；

5-2  1mm³的金屬晶體，加工成上述納米材料后，納米晶體的數(shù)量為_______。解答過程：

5-3  1mm³的1粒晶體所含晶胞數(shù)為________，它的表面積為_________mm² ；1粒上述納米材料含有的晶胞為________，1粒納米材料表面積為________mm²。上述金屬加工成納米材料后，表面積增加為________倍。