（12分）本題包括A、B兩小題，分別對應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實驗化學”兩個選修模塊的內(nèi)容。請選定其中一題，并在相應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答。若兩題都做，則按A題評分。

A．尿素（H₂NCONH₂）可用于制有機鐵肥，主要代表有 [Fe(H₂NCONH₂)₆](NO₃)₃[三硝酸六尿素合鐵(Ⅲ)]。

⑴基態(tài)Fe³⁺的核外電子排布式為  ▲ 。C、N、O三種元素的第一電離能由大到小的順序是  ▲  。

⑵尿素分子中C、N原子的雜化方式分別是  ▲  。

⑶[Fe(H₂NCONH₂)₆](NO₃)₃中“H₂NCONH₂”與Fe(Ⅲ)之間的作用力是  ▲  。與NO₃^—互為等電子體的一種化合物是  ▲  （寫化學式）。

⑷CO₂和NH₃是工業(yè)上制備尿素的重要原料，固態(tài)CO₂（干冰）的晶胞結(jié)構(gòu)如右圖所示。

②   1個CO₂分子周圍等距離且距離最近的CO₂分子有  ▲  個。

②銅金合金的晶胞結(jié)構(gòu)與干冰相似，若頂點為Au、面心為Cu，則銅金合金晶體中Au與Cu原子數(shù)之比為是 ▲  。

B．脫氫醋酸是一種難溶于水的低毒、高效廣譜抗菌劑，可由乙酰乙酸乙酯經(jīng)脫醇縮合而成，反應(yīng)原理為：

實驗步驟如下：

①在反應(yīng)器中加入乙酰乙酸乙酯、少量催化劑和數(shù)粒沸石，在瓶口安裝分餾裝置。

②低溫加熱（不超過85℃）60~70min；然后大火加熱蒸出乙醇。

③將反應(yīng)液趁熱倒入燒杯中，冷卻到室溫，有檸檬黃色晶體析出。

④將檸檬黃色晶體轉(zhuǎn)移至圓底燒瓶B中，加水15mL，滴入1滴硫酸，進行水蒸氣蒸餾（如圖所示）。從水蒸氣蒸餾液中經(jīng)抽濾可分離出脫氫醋酸，再烘干即得成品。

步驟①中加入沸石的目的是  ▲  。

步驟②中，在60~70min內(nèi)低溫加熱的目的是  ▲  ，然后大火加熱蒸出乙醇的目的是  ▲  。

步驟④中水蒸氣蒸餾裝置中燒瓶A的作用是  ▲  ，玻璃管的作用是  ▲  。

用測得相對分子質(zhì)量的方法，可以檢驗所得產(chǎn)物是否純凈，測得相對分子質(zhì)量通常采用的儀器是   ▲   。

（12分）本題包括A、B兩小題，分別對應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實驗化學”兩個選修模塊的內(nèi)容。請選定其中一題，并在相應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答。若兩題都做，則按A題評分。

       A．（12分）2010年上海世博會場館，大量的照明材料或屏幕都使用了發(fā)光二極管（LED）。目前市售LED品片，材質(zhì)基本以GaAs（砷化鎵）、AlGaInP（磷化鋁鎵銦）、lnGaN（氮化銦鎵）為主。砷化鎵的品胞結(jié)構(gòu)如右圖。試回答：

   （1）鎵的基態(tài)原子的電子排布式是              。

   （2）砷化鎵品胞中所包含的砷原子（白色球）個數(shù)為            ，與同一個鎵原子相連的砷原子構(gòu)成的空間構(gòu)型為              。

   （3）下列說法正確的是             （填字母）。

            A．砷化鎵品胞結(jié)構(gòu)與NaCl相同

            B．第一電離能：As>Ga

            C．電負性：As>Ga

            D．砷化鎵晶體中含有配位鍵

E．GaP與GaAs互為等電子體

   （4）N、P、As處于同一主族，其氫化物沸點由高到低的順序是              。

   （5）砷化鎵可由（CH3）3Ga和AsH3在700℃時制得。（CH3）3Ga中鎵原子的雜化方式為                。   

       B．（12分）乙酸乙酯的實驗室和工業(yè)制法常采用如下反應(yīng)：

CH₃COOH+C₂H₅OHCH₃COOC₂H₅+H₂O

       已知：①無水氯化鈣可與乙醇形成難溶于水的CaCl₂·6C₂H₅OH；

       ②部分有機物的沸點：

       請回答下列問題：

   （1）濃硫酸的作用是               ，球形干燥管的作用是       。

   （2）用如圖所示裝置來制備少量的乙酸乙酯，產(chǎn)率往往偏低，其原因可能為           、

        等。

   （3）實驗所得到的乙酸乙酯中常含有一定量的乙醇、乙醚和水，應(yīng)先加入無水氯化鈣，除去            ；再進行蒸餾，收集77℃左右的餾分，以得到較純凈的乙酸乙酯。

   （4）目前對該反應(yīng)的催化劑進行了新的探索，初步表明質(zhì)子酸離子液體可用作此反應(yīng)的催化劑，且能重復使用。實驗數(shù)據(jù)如下表所示（乙酸和乙醇以等物質(zhì)的量混合）。

        ①根據(jù)表中數(shù)據(jù)，下列         （填字母）為該反應(yīng)的最佳條件。

       a.120℃,4h         b.80℃,2h                 c.60℃,4h                  d.40℃,3h

②當反應(yīng)溫度達到120℃時，反應(yīng)選抒性降低的原因可能為         。

（12分）本題包括A、B兩小題，分別對應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實驗化學”兩個選修模塊的內(nèi)容。請選定其中一題，并在相應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答。若兩題都做，則按A題評分。
A．尿素（H₂NCONH₂）可用于制有機鐵肥，主要代表有 [Fe(H₂NCONH₂)₆](NO₃)₃ [三硝酸六尿素合鐵(Ⅲ)]。
⑴基態(tài)Fe³⁺的核外電子排布式為   。C、N、O三種元素的第一電離能由大到小的順序是   。
⑵尿素分子中C、N原子的雜化方式分別是   。
⑶[Fe(H₂NCONH₂)₆](NO₃)₃中“H₂NCONH₂”與Fe(Ⅲ)之間的作用力是   。與NO₃^—互為等電子體的一種化合物是   （寫化學式）。
⑷CO₂和NH₃是工業(yè)上制備尿素的重要原料，固態(tài)CO₂（干冰）的晶胞結(jié)構(gòu)如右圖所示。
1個CO₂分子周圍等距離且距離最近的CO₂分子有   個。
②銅金合金的晶胞結(jié)構(gòu)與干冰相似，若頂點為Au、面心為Cu，則銅金合金晶體中Au與Cu原子數(shù)之比為是   。

B．脫氫醋酸是一種難溶于水的低毒、高效廣譜抗菌劑，可由乙酰乙酸乙酯經(jīng)脫醇縮合而成，反應(yīng)原理為：

實驗步驟如下：
①在反應(yīng)器中加入乙酰乙酸乙酯、少量催化劑和數(shù)粒沸石，在瓶口安裝分餾裝置。
②低溫加熱（不超過85℃）60~70min；然后大火加熱蒸出乙醇。
③將反應(yīng)液趁熱倒入燒杯中，冷卻到室溫，有檸檬黃色晶體析出。
④將檸檬黃色晶體轉(zhuǎn)移至圓底燒瓶B中，加水15mL，滴入1滴硫酸，進行水蒸氣蒸餾（如圖所示）。從水蒸氣蒸餾液中經(jīng)抽濾可分離出脫氫醋酸，再烘干即得成品。

步驟①中加入沸石的目的是   。
步驟②中，在60~70min內(nèi)低溫加熱的目的是   ，然后大火加熱蒸出乙醇的目的是   。
步驟④中水蒸氣蒸餾裝置中燒瓶A的作用是   ，玻璃管的作用是   。
用測得相對分子質(zhì)量的方法，可以檢驗所得產(chǎn)物是否純凈，測得相對分子質(zhì)量通常采用的儀器是     。

（12分）本題包括A、B兩小題，分別對應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實驗化學”兩個選修模塊的內(nèi)容。請選定其中一題，并在相應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答。若兩題都做，則按A題評分。
A．（12分）2010年上海世博會場館，大量的照明材料或屏幕都使用了發(fā)光二極管（LED）。目前市售LED品片，材質(zhì)基本以GaAs（砷化鎵）、AlGaInP（磷化鋁鎵銦）、lnGaN（氮化銦鎵）為主。砷化鎵的品胞結(jié)構(gòu)如右圖。試回答：

（1）鎵的基態(tài)原子的電子排布式是              。
（2）砷化鎵品胞中所包含的砷原子（白色球）個數(shù)為           ，與同一個鎵原子相連的砷原子構(gòu)成的空間構(gòu)型為              。
（3）下列說法正確的是             （填字母）。
A．砷化鎵品胞結(jié)構(gòu)與NaCl相同
B．第一電離能：As>Ga
C．電負性：As>Ga
D．砷化鎵晶體中含有配位鍵
E．GaP與GaAs互為等電子體
（4）N、P、As處于同一主族，其氫化物沸點由高到低的順序是              。
（5）砷化鎵可由（CH3）3Ga和AsH3在700℃時制得。（CH3）3Ga中鎵原子的雜化方式為                。   
B．（12分）乙酸乙酯的實驗室和工業(yè)制法常采用如下反應(yīng)：
CH₃COOH+C₂H₅OHCH₃COOC₂H₅+H₂O
已知：①無水氯化鈣可與乙醇形成難溶于水的CaCl₂·6C₂H₅OH；
②部分有機物的沸點：

同一反應(yīng)時間			同一反應(yīng)應(yīng)溫度
反應(yīng)溫度/℃	轉(zhuǎn)化率（%）	選擇性（%）*	反應(yīng)時間/h	轉(zhuǎn)化率（%）	選擇性（%）*
40	77.8	100	2	80.2	100
60	92.3	100	3	87.8	100
80	92.6	100	4	92.3	100
120	94.5	98.7	6	93.0	100
*選擇性100%表示反應(yīng)生成的產(chǎn)物全部是乙酸乙酯和水