Question

（2012?通州區(qū)一模）某有機(jī)物X（C₁₂H₁₃O₆Br）分子中含有多種官能團(tuán)，其結(jié)構(gòu)簡式為（其中R₁、R₂為未知部分的結(jié)構(gòu)；R₂中含有Br原子），為推測X的分子結(jié)構(gòu)，進(jìn)行如圖的轉(zhuǎn)化：

已知向E的水溶液中滴入FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；G、M都能與NaHCO₃溶液反應(yīng)．
（1）M的結(jié)構(gòu)簡式為

HOOC-COOH

；其俗稱是

草酸

；
（2）E不能發(fā)生的反應(yīng)有

b

（填序號）；
a．加成反應(yīng)　 b．消去反應(yīng)　    c．氧化反應(yīng)　   d．取代反應(yīng)
（3）B的核磁共振氫譜表明該分子中有

2

種不同類型的氫原子；由B轉(zhuǎn)化成D的化學(xué)方程式是

HOCH₂-CH₂OH+O₂

催化劑  .

△

OHC-CHO+2H₂O

；
（4）G在一定條件下發(fā)生反應(yīng)生成分子組成為C₄H₄O₄的有機(jī)物（該有機(jī)物可使溴的四氯化碳溶液褪色），G生成C₄H₄O₄的化學(xué)方程式為：

HOOC-CH₂-CH（OH）-COOH

一定條件

HOOC-CH=CH-COOH+H₂O

；
（5）已知X中R₁里含有能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的官能團(tuán)，且E分子中苯環(huán)上的一氯代物只有一種，則X的結(jié)構(gòu)簡式是：

；
（6）Y與G互為同分異構(gòu)體，Y的分子中只含有醛基、羧基、羥基三種官能團(tuán)，且同一個碳原子上不能同時連有兩個羥基，則Y的分子結(jié)構(gòu)有

2

種．

Answer 1

分析：向E的水溶液中滴入FeCl₃溶液顯紫色反應(yīng)，說明X中含有苯環(huán)．根據(jù)有機(jī)物X的分子式C₁₂H₁₃O₆Br，不飽和度為

2×12+2-13-1

2

=6，結(jié)合已知部分的結(jié)構(gòu)，可判斷X分子中除了苯環(huán)和兩個碳氧雙鍵外，沒有其他不飽和鍵．
由轉(zhuǎn)化關(guān)系，B連續(xù)氧化生成M，M的分子式為C₂H₂O₄，可知B為乙二醇、D為乙二醛，M為乙二酸，
由于芳香鹵代烴的水解極其困難，R₂中含有Br原子，因此R₂中應(yīng)含有2個碳原子和一個-Br，且-Br位于鏈端（否則得不到乙二醇），
由（5）中可知，R₁里含有能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的官能團(tuán)，E的苯環(huán)上的一氯代物只有一種，結(jié)合有機(jī)物X的分子式及已知部分結(jié)構(gòu)可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為：，綜上可知X的結(jié)構(gòu)簡式為：
故G的結(jié)構(gòu)簡式為：，據(jù)此解答．

解答：解：向E的水溶液中滴入FeCl₃溶液顯紫色反應(yīng)，說明X中含有苯環(huán)．根據(jù)有機(jī)物X的分子式C₁₂H₁₃O₆Br，不飽和度為

2×12+2-13-1

2

=6，結(jié)合已知部分的結(jié)構(gòu)，可判斷X分子中除了苯環(huán)和兩個碳氧雙鍵外，沒有其他不飽和鍵．
由轉(zhuǎn)化關(guān)系，B連續(xù)氧化生成M，M的分子式為C₂H₂O₄，可知B為乙二醇、D為乙二醛，M為乙二酸，
由于芳香鹵代烴的水解極其困難，R₂中含有Br原子，因此R₂中應(yīng)含有2個碳原子和一個-Br，且-Br位于鏈端（否則得不到乙二醇），
由（5）中可知，R₁里含有能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的官能團(tuán)，E的苯環(huán)上的一氯代物只有一種，結(jié)合有機(jī)物X的分子式及已知部分結(jié)構(gòu)可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為：，綜上可知X的結(jié)構(gòu)簡式為：
故G的結(jié)構(gòu)簡式為：，
（1）M為乙二酸，結(jié)構(gòu)簡式為HOOC-COOH，俗稱草酸，故答案為：HOOC-COOH；草酸；
（2）E的結(jié)構(gòu)為，結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)和酚羥基，在一定條件下能發(fā)生加成、取代和氧化反應(yīng)，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故答案為：②；
（3）B為乙二醇，分子中有兩種H原子，分別處于亞甲基、羥基上，由乙二醇發(fā)生催化氧化生成乙二醛，反應(yīng)方程式為：HOCH₂-CH₂OH+O₂

催化劑  .

△

OHC-CHO+2H₂O，
故答案為：2，HOCH₂-CH₂OH+O₂

催化劑  .

△

OHC-CHO+2H₂O；
（4）G為，在一定條件下發(fā)生反應(yīng)生成分子組成為C₄H₄O₄的有機(jī)物，該有機(jī)物可使溴的四氯化碳溶液褪色，含有不飽和鍵，故為羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成生成HOOC-CH=CH-COOH，反應(yīng)方程式為HOOC-CH₂-CH（OH）-COOH

一定條件

HOOC-CH=CH-COOH+H₂O，
故答案為：HOOC-CH₂-CH（OH）-COOH

一定條件

HOOC-CH=CH-COOH+H₂O；
（5）由上述分析可知，X的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（6）Y與G互為同分異構(gòu)體，分子式為C₄H₆O₅，Y的分子中只含有羧基、羥基和醛基三種官能團(tuán)，且同一個碳原子上不能同時連有兩個羥基，則結(jié)構(gòu)中含有1個羧基、1個醛基和2個羥基，分別連接在3個碳原子上，可能的結(jié)構(gòu)有2種，為，故答案為：2．

點評：本題考查有機(jī)物的推斷和合成，題目較為綜合，有一定的難度，做題時注意把握題中關(guān)鍵信息，結(jié)合X的結(jié)構(gòu)特點，采用正逆推相結(jié)合的方法推斷．