Question

以下由A→G的合成路線叫做“Krohnke反應(yīng)”：

A物質(zhì)中與苯環(huán)相連的“-CH₂X”叫做“芐基”．請回答下列問題：
（1）物質(zhì)A在酸性KMnO₄溶液中兩個側(cè)鏈均可被氧化，其有機產(chǎn)物的名稱叫做

 

；把A與NaOH水溶液共熱，所得到的有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（2）反應(yīng)②產(chǎn)物中D物質(zhì)的化學(xué)式為

 

；用足量的H₂還原吡啶，所得的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（3）物質(zhì)G與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為：

 

．
（4）物質(zhì)A與燒堿溶液共熱的反應(yīng)類型屬于

 

反應(yīng)，產(chǎn)物B的水溶性為

 

（填：可溶于水、或不溶于水）．
（5）對比問題（1）的兩個反應(yīng)，“Krohnke反應(yīng)”在有機合成中的作用是：

 

．

Answer 1

考點：有機物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),有機物的合成

專題：有機物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知，物質(zhì)A在酸性KMnO₄溶液中兩個側(cè)鏈均可被氧化成羧基，把A與NaOH水溶液共熱，A中的X原子會發(fā)生水解反應(yīng)生成醇；
（2）根據(jù)元素守恒可判斷反應(yīng)②中的產(chǎn)物，H₂與吡啶發(fā)生加成反應(yīng)
（3）物質(zhì)G與銀氨溶液反應(yīng)，G中的醛基被氧化成羧基；
（4）物質(zhì)A與燒堿溶液共熱的反應(yīng)為鹵代烴的堿性水解，是取代反應(yīng)，產(chǎn)生醇羥基是親水基團；
（5）由于在酸性KMnO₄溶液中A的兩個側(cè)鏈均可被氧化，對比A和G的結(jié)構(gòu)可知，通過Krohnke反應(yīng)可以保護苯環(huán)側(cè)鏈上的烴基不被氧化等．

解答： 解：（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知，物質(zhì)A在酸性KMnO₄溶液中兩個側(cè)鏈均可被氧化成羧基，其有機產(chǎn)物為對苯二甲酸，把A與NaOH水溶液共熱，A中的X原子會發(fā)生水解反應(yīng)生成醇，得到的有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：對苯二甲酸；；
（2）根據(jù)元素守恒可知反應(yīng)②中的產(chǎn)物為HX，H₂與吡啶發(fā)生加成反應(yīng)，不飽和鍵都變成單鍵，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：HX；；
（3）物質(zhì)G與銀氨溶液反應(yīng)，G中的醛基被氧化成羧基，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（4）物質(zhì)A與燒堿溶液共熱的反應(yīng)為鹵代烴的堿性水解，是取代反應(yīng)，產(chǎn)生醇羥基是親水基團，所以產(chǎn)物B可溶于水，
故答案為：取代；可溶于水；
（5）由于在酸性KMnO₄溶液中A的兩個側(cè)鏈均可被氧化，對比A和G的結(jié)構(gòu)可知，通過Krohnke反應(yīng)可以在對芐基氧化時保護苯環(huán)側(cè)鏈烴基，同時使芐基在反應(yīng)中既不會被徹底氧化，又不會水解，
故答案為：在對芐基氧化時保護苯環(huán)側(cè)鏈烴基，同時使芐基在反應(yīng)中既不會被徹底氧化，又不會水解．

點評：本題考查有機物的推斷，題目難度中等，需要學(xué)生對給予的信息進行利用，能較好的考查學(xué)生閱讀獲取信息能力、知識遷移運用，是高考中常見題型，注意利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中物質(zhì)的分子式進行推斷，明確常見有機物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)為解答關(guān)鍵．