Question

18．有以下一系列反應(yīng)，最終產(chǎn)物是乙二酸．烴A$→_{Br_{2}}^{光照}$B$→_{△}^{NaOH/醇}$C$\stackrel{溴水}{→}$D$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$E$→_{△}^{O_{2}催化劑}$F$→_{△}^{O_{2}催化劑}$乙二酸
試加答下列問題：
（1）C的結(jié)構(gòu)簡式是CH₂=CH₂，B→C的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)，E→F的化學(xué)方程式是HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{催化劑}$OHC-CHO+2H₂O．
（2）E與乙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成環(huán)狀化合物的化學(xué)方程式是．
（3）由B發(fā)生水解反應(yīng)或C發(fā)生水化反應(yīng)均生成化合物G．在乙二酸、水、苯酚、G四種分子中，羥基上氫原子的活潑性由強(qiáng)到弱的順序是HOOCCOOH＞C₆H₅OH＞H₂O＞CH₃CH₂OH．
（4）MTBE是一種重要的汽油添加劑，它是1-戊醇的同分異構(gòu)體，又與G的某種同分異構(gòu)體互為同系物，且分子中含有4個(gè)相同的烴基．則MTBE的結(jié)構(gòu)簡式是CH₃-O-C（CH₃）₃．它的同類別同分異構(gòu)體（包括它本身）有6種．

Answer 1

分析 烴A與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B在氫氧化鈉的醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D在氫氧化鈉的水溶液中加熱發(fā)生水解反應(yīng)生成E，E發(fā)生催化氧化生成F，F(xiàn)再發(fā)生催化氧化生成乙二酸，逆推可知，F(xiàn)為OHC-CHO、E為HOCH₂CH₂OH、D為BrCH₂CH₂Br、C為CH₂=CH₂、B為CH₃CH₂Br、A為CH₃CH₃，據(jù)此解答．

解答 解：（1）由上述分析可知，C為CH₂=CH₂，B→C是CH₃CH₂Br發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₂=CH₂，E發(fā)生催化氧化生成F，化學(xué)方程式是
HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{催化劑}$OHC-CHO+2H₂O，故答案為：CH₂=CH₂；消去反應(yīng)；HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{催化劑}$OHC-CHO+2H₂O；
（2）由上述分析可知，E為HOCH₂CH₂OH，則E與乙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成環(huán)狀化合物的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（3）通過以上分析知，B的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂Br，C的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂=CH₂，則由B發(fā)生水解反應(yīng)或C與H₂O發(fā)生加成反應(yīng)均生成化合物G為CH₃CH₂OH，
乙二酸是羧酸酸性較強(qiáng)，苯酚弱酸性，CH₃CH₂OH不能電離出氫離子，故羥基上活潑氫原子的活潑性為乙二酸＞苯酚＞水＞G（乙醇），
故答案為：HOOCCOOH＞C₆H₅OH＞H₂O＞CH₃CH₂OH；
（4）MTBE是一種重要的汽油添加劑，它是1戊醇的同分異構(gòu)體，即分子式為C₅H₁₂O；又與G的某種同分異構(gòu)體互為同系物，且分子中含有4個(gè)相同的烴基；則分子中5個(gè)碳原子有四個(gè)相同的基團(tuán)應(yīng)為甲基，故為CH₃-O-C（CH₃）₃，其同類別同分異構(gòu)體有甲丁醚4種，乙丙醚2種，共6種，
故答案為：CH₃-O-C（CH₃）₃；6．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了有機(jī)物的推斷，以乙二酸為突破口采用逆推的方法進(jìn)行推斷，明確有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，注意反應(yīng)條件，反應(yīng)條件不同導(dǎo)致產(chǎn)物不同，為易錯(cuò)點(diǎn)．