Question

對羥基苯甲酸甲酯主要用作食品、化妝品、醫(yī)藥的殺菌防腐劑，以有機物M（分子式C₉H₁₀O₂）為原料合成路線如下，其中E與有圖中所示轉(zhuǎn)化關(guān)系（無機產(chǎn)物略）：

已知：當(dāng)羥基與雙鍵碳原子相連時，易發(fā)生轉(zhuǎn)化RCH=CHOH→RCH₂CHO．
請回答下列問題：
（1）B與F中具有相同的官能團(tuán)，檢驗該官能團(tuán)的試劑是

 

．上述變化中屬于取代反應(yīng)的是

 

（填反應(yīng)編號）．
（2）寫出結(jié)構(gòu)簡式M

 

，A

 

．
（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
反應(yīng)⑤；

 

D與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)．

 

（4）寫出同時符合下列要求的M的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

 

．
Ⅰ．含有苯環(huán)，且苯環(huán)上的一氯取代產(chǎn)物有3種
Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)
Ⅲ．在稀氫氧化鈉溶液中，1mol該同分異構(gòu)體能與1mol NaOH反應(yīng)．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：由于羥基與雙鍵碳原子相連時，易發(fā)生轉(zhuǎn)化RCH=CHOH→RCH₂CHO，故CH₃CH（Br）OH發(fā)生消去反應(yīng)生成F為CH₃CHO，乙醛發(fā)生催化氧化生成K為CH₃COOH，乙酸與NaOH發(fā)生中和反應(yīng)生成E為CH₃COONa．M在光照條件下與溴發(fā)生側(cè)鏈上取代反應(yīng)生成C₉H₉O₂Br，C₉H₉O₂Br在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成E與A，故M中含有酯基，A經(jīng)過系列反應(yīng)生成D，D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)對羥基苯甲酸甲酯，則D為，A連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)得到C，C酸化得到D，則C中含有醇羥基，結(jié)合M的分子式、D與E的結(jié)構(gòu)可知，M的結(jié)構(gòu)簡式為：，則C₉H₉O₂Br為，A為，B為，C為，據(jù)此解答．

解答： 解：由于羥基與雙鍵碳原子相連時，易發(fā)生轉(zhuǎn)化RCH=CHOH→RCH₂CHO，故CH₃CH（Br）OH發(fā)生消去反應(yīng)生成F為CH₃CHO，乙醛發(fā)生催化氧化生成K為CH₃COOH，乙酸與NaOH發(fā)生中和反應(yīng)生成E為CH₃COONa．M在光照條件下與溴發(fā)生側(cè)鏈上取代反應(yīng)生成C₉H₉O₂Br，C₉H₉O₂Br在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成E與A，故M中含有酯基，A經(jīng)過系列反應(yīng)生成D，D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)對羥基苯甲酸甲酯，則D為，A連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)得到C，C酸化得到D，則C中含有醇羥基，結(jié)合M的分子式、D與E的結(jié)構(gòu)可知，M的結(jié)構(gòu)簡式為：，則C₉H₉O₂Br為，A為，B為，C為，
（1）B為，F(xiàn)為CH₃CHO，二者均含有醛基，檢驗醛基的試劑是銀氨溶液（或新制氫氧化銅懸濁液），上述變化中屬于取代反應(yīng)的是①②④，
故答案為：銀氨溶液（或新制氫氧化銅懸濁液）；①②④；
（2）由上述分析可知，M的結(jié)構(gòu)簡式為，A的結(jié)構(gòu)簡式為：，故答案為：；；
（3）寫出下列反應(yīng)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為：，
D與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；；
（4）同時符合下列要求的M（）的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式．
Ⅰ．含有苯環(huán)，且苯環(huán)上的一氯取代產(chǎn)物有3種，可以含有1個取代基或3個不同的取代基；
Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，含有甲酸形成的酯基；
Ⅲ．在稀氫氧化鈉溶液中，1mol該同分異構(gòu)體能與1mol NaOH反應(yīng)，應(yīng)為甲酸與醇形成的酯基，
綜上分析可知，結(jié)合M的分子式可知，應(yīng)含有1個取代基，符合條件的同分異構(gòu)體有：，
故答案為：．

點評：本題考查有機物推斷、有機反應(yīng)類型、官能團(tuán)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、限制條件同分異構(gòu)體書寫等，注意利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中有機物的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，綜合考查學(xué)生分析推理能力與知識遷移應(yīng)用能力，難度中等．