Question

【題目】對(duì)乙酰氨基苯酚，俗稱撲熱息痛，具有很強(qiáng)的解熱鎮(zhèn)痛作用，工業(yè)上通過(guò)下列方法合成（B1和B2、C1和C2分別互為同分異構(gòu)體，無(wú)機(jī)產(chǎn)物略去）：

已知：

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ______________，C2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 _________________。

（2）上述②～⑤的反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的有________________（填數(shù)字序號(hào)）。

（3）工業(yè)上不是直接用硝酸氧化苯酚得到C1，而是設(shè)計(jì)反應(yīng)①、②、③來(lái)實(shí)現(xiàn)，其目的是________________________________________________。

（4）反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為_____________________________________________。

（5）撲熱息痛有多種同分異構(gòu)體，其中符合下列條件的同分異構(gòu)體共有______種。

a．苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，其中一個(gè)含碳不含氮，另一個(gè)含氮不含碳；

b．兩個(gè)氧原子與同一個(gè)原子相連。

其中核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰，且峰面積比為3:2:2:2，又不能發(fā)生水解反應(yīng)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____________________________。其中既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能分別與鹽酸、氫氧化鈉溶液反應(yīng)，在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)五組峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_________________________。

Answer 1

【答案】 ②、③ 、⑤ 保護(hù)酚羥基不被硝酸氧化 15

【解析】

苯酚和CH3I發(fā)生取代反應(yīng)生成，與硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)生成或，與HI發(fā)生取代反應(yīng)，則C1為，C2為，D為，結(jié)合有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)解答該題。

（1）由分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；

（2）反應(yīng)②：與硝酸發(fā)生硝化（取代）反應(yīng)生成或，反應(yīng)③：與HI發(fā)生取代反應(yīng)生成，反應(yīng)④：被還原生成，反應(yīng)⑤：與CH3COOH發(fā)生取代反應(yīng)生成，則②～⑤的反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的有②、③ 、⑤；

（3）工業(yè)上不是直接用硝酸氧化苯酚得到C1，而是設(shè)計(jì)反應(yīng)①、②、③來(lái)實(shí)現(xiàn)，因?yàn)?/span>C1、C2含有酚羥基，易被硝酸氧化，應(yīng)先生成醚基，防止被氧化；

（4）反應(yīng)⑤：與CH3COOH發(fā)生取代反應(yīng)生成，化學(xué)方程式為；

（5）含N基團(tuán)可為氨基或硝基，當(dāng)為氨基時(shí)，含碳基團(tuán)可為羧基或酯基，當(dāng)為硝基時(shí)，對(duì)位應(yīng)為乙基。取代基結(jié)構(gòu)可能為：-CH2CH3、-NO2；-COOCH3、-NH2；-CH2COOH、-NH2；-OOCCH3、-NH2；-CH2OOCH、-NH2；再苯環(huán)上分別有鄰間對(duì)三種結(jié)構(gòu)，共35=15種。其中核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰，且峰面積比為3:2:2:2，又不能發(fā)生水解反應(yīng)（不含酯基）的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。其中既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)（甲酸酯），也能分別與鹽酸、氫氧化鈉溶液反應(yīng)，在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)五組峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。