Question

【題目】人造金剛石酸洗廢液中含有大量的Ni2+、Mn2+、Co2+等離子．某廠技術(shù)人員設(shè)計(jì)了如下方案，使上述離子的濃度降低到排放標(biāo)準(zhǔn)，且得到了純度較高的鎳粉． Ⅰ．廢液組成：

金屬元素	Ni	Mn	Co	Fe	Cu	Zn
濃度（gL﹣1）	45	15	7.5	≤0.1	≤0.05	≤0.05

Ⅱ．處理方案：
（1）步驟1：調(diào)節(jié)pH：向強(qiáng)酸性溶液中加入NaOH溶液調(diào)節(jié)pH到2． 此步驟中工業(yè)上不直接使用飽和Na2CO3溶液來(lái)調(diào)節(jié)溶液的pH的原因可能是 ．
（2）步驟2：除去Mn2+、Co2+離子：在攪拌下加入適量飽和Na2CO3溶液和NaClO溶液并控制pH≤3.5，過(guò)濾． ①M(fèi)n2+反應(yīng)生成MnO2同時(shí)放出CO2 ， 寫(xiě)出此反應(yīng)的離子方程式： ．
②Co2+反應(yīng)生成Co（OH）3沉淀同時(shí)放出CO2 ， 寫(xiě)出此反應(yīng)的離子方程式：；
Ni2+可反應(yīng)生成Ni（OH）3沉淀，Co2+可使Ni（OH）3轉(zhuǎn)化為Co（OH）3沉淀，寫(xiě)出Ni（OH）3轉(zhuǎn)化為Co（OH）3的離子方程式： ．
③此步驟中必須控制好NaClO溶液的用量，其原因可能是 ．
（3）步驟3：回收鎳 以鉛片為陽(yáng)極，鎳鉻鈦不銹鋼片為陰極，電解步驟2中所得濾液，在陰極得到鎳
粉．電解過(guò)程中電流效率與pH的關(guān)系如圖所示，分析圖表，回答下列問(wèn)題：
①pH較低時(shí)，電流效率低的原因可能是： ．
②電解的最佳pH范圍是：（填序號(hào)）．
A．3.0～3.5 B．3.5～4.0
C．4.0～4.5 D．4.5～5.0．

Answer 1

【答案】
（1）產(chǎn)生大量的CO2不利于工業(yè)生產(chǎn)
（2）Mn2++ClO﹣+CO32﹣=MnO2↓+Cl﹣+CO2↑；2Co2++ClO﹣+2CO32﹣+3H2O=2Co（OH）3↓+Cl﹣+2CO2↑；Co2++Ni（OH）3=Co（OH）3↓+Ni2+；Mn2+ ， Co2+沉淀完全而Ni2+不被沉淀
（3）產(chǎn)生大量氫氣；C
【解析】解：步驟1：飽和Na2CO3溶液能與酸反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w，產(chǎn)生大量的CO2不利于工業(yè)生產(chǎn)，所以答案是：產(chǎn)生大量的CO2不利于工業(yè)生產(chǎn)； 步驟2：①M(fèi)n2+被ClO﹣氧化成+4價(jià)的Mn，以MnO2的形式被除去，ClO﹣被還原成Cl﹣ ， 同時(shí)放出CO2 ， 離子方程式為：Mn2++ClO﹣+CO32﹣=MnO2↓+Cl﹣+CO2↑，
所以答案是：Mn2++ClO﹣+CO32﹣=MnO2↓+Cl﹣+CO2↑；②Co2+被ClO﹣氧化成+3價(jià)的Co，以Co（OH）3的形式被除去，ClO﹣被還原成Cl﹣ ， 同時(shí)放出CO2 ， 離子方程式為：2Co2++ClO﹣+2CO32﹣+3H2O=2 Co（OH）3↓+Cl﹣+2CO2↑，Ni2+可反應(yīng)生成Ni（OH）3沉淀，Co2+可使Ni（OH）3轉(zhuǎn)化為Co（OH）3沉淀，離子方程式為：Co2++Ni（OH）3=Co（OH）3↓+Ni2+ ， 所以答案是：2Co2++ClO﹣+2CO32﹣+3H2O=2 Co（OH）3↓+Cl﹣+2CO2↑；Co2++Ni（OH）3=Co（OH）3↓+Ni2+；③Ni（Ⅲ）和Co（Ⅲ）都有很強(qiáng)的氧化性，但Ni（Ⅲ）非常不穩(wěn)定，氧化性比Co（Ⅲ）化合物的氧化性強(qiáng)，因此只要ClO﹣適量，即使Ni2+被氧化生成了三價(jià)鎳的化合物，也會(huì)被未參加反應(yīng)的Co2+、Mn2+還原為Ni2+ ， 因此防止Ni2+被沉淀的方法就是控制ClO﹣的用量，所以答案是：Mn2+ ， Co2+沉淀完全而Ni2+不被沉淀；步驟3：從圖中曲線變化趨勢(shì)可以看出，當(dāng)溶液酸性較大時(shí)，電解效率很低，隨著pH的增大，電解效率增大，但是當(dāng)pH＞4.5后，電解率與溶液pH變化不明顯．因此此處要重點(diǎn)分析pH較小時(shí)電解效率不高，以及pH較大時(shí)電解效率也不高的原因．由于H+、Ni2+都能在電極的陰極放電，所以當(dāng)pH較小，也即[H+]較大時(shí)，將產(chǎn)生大量的氫氣，造成電解效率較低．當(dāng)pH較大時(shí)，由于Ni2+生成了難溶物，溶液中[Ni2+]減小，也造成電解效率低．因此，從圖中可以看出來(lái)，最佳的pH范圍大約為4.0～4.5．
所以答案是：①產(chǎn)生大量氫氣；②C．