Question

氧氮雜卓是新藥研制過(guò)程中發(fā)現(xiàn)的一類重要活性物質(zhì)，具有抗驚厥、抗腫瘤、改善腦缺血等性質(zhì)．下面是某研究小組提出的一種氧氮雜卓類化合物H的合成路線：


（1）原料A的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)且核磁共振氫譜中有5個(gè)峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

，寫(xiě)出該物質(zhì)催化氧化反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

．
（2）②的反應(yīng)類型是

 

．原料D中含有的官能團(tuán)名稱是

 

、

 

．
（3）寫(xiě)出符合下列條件的中間產(chǎn)物F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 ．
（i）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
（ii）分子中含有三取代的苯環(huán)結(jié)構(gòu)，其中兩個(gè)取代基是：-COOCH₃和，且二者處于對(duì)位．
（4）原料B俗名“馬萊酐”，它是馬萊酸（HOOC-CH=CH-COOH）的酸酐，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)用原料CH₂OH-CH=CH-CH₂OH合成馬萊酸的合成路線．合成路線流程圖示例如下：
CH₃CH₂OH

濃硫酸

170°C

H₂C=CH₂

溴

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）原料A的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)且核磁共振氫譜中有5個(gè)峰，則該同分異構(gòu)體為，發(fā)生催化氧化生成；
（2）對(duì)比E、F的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)②是E與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F；對(duì)比F與G的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)③發(fā)生加成反應(yīng)，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；
（3）F的同分異構(gòu)體滿足：（i）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基；（ii）分子中含有三取代的苯環(huán)結(jié)構(gòu)，其中兩個(gè)取代基是：-COOCH₃和，且二者處于對(duì)位，則另外的取代基-CH₂CH₂CHO或-CH（CH₃）CHO，各有2種位置；
（4）HOCH₂-CH=CH-CH₂OH與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，再發(fā)生氧化反應(yīng)生成OHC-CH₂CHBrCHO，進(jìn)一步氧化得到HOOCCH₂CHBrCOOH，再在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)，酸化得到HOOC-CH=CH-COOH．

解答： 解：（1）原料A的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)且核磁共振氫譜中有5個(gè)峰，則該同分異構(gòu)體為，發(fā)生催化氧化生成，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；；
（2）對(duì)比E、F的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)②是E與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F；對(duì)比F與G的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)③發(fā)生加成反應(yīng)，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，含有官能團(tuán)有：羥基、氨基，
故答案為：酯化反應(yīng)；羥基、氨基；
（3）F的同分異構(gòu)體滿足：（i）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基；（ii）分子中含有三取代的苯環(huán)結(jié)構(gòu)，其中兩個(gè)取代基是：-COOCH₃和，且二者處于對(duì)位，則另外的取代基-CH₂CH₂CHO或-CH（CH₃）CHO，各有2種位置，符合條件的F的同分異構(gòu)體有：，
故答案為：任意一種；
（4）HOCH₂-CH=CH-CH₂OH與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，再發(fā)生氧化反應(yīng)生成OHC-CH₂CHBrCHO，進(jìn)一步氧化得到HOOCCH₂CHBrCOOH，再在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)，酸化得到HOOC-CH=CH-COOH，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的合成，注意根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)判斷發(fā)生的反應(yīng)，是對(duì)學(xué)生綜合能力的考查，是熱點(diǎn)題型，（4）中合成路線設(shè)計(jì)注意保護(hù)碳碳雙鍵，防止被氧化，題目難度中等．