Question

【題目】關(guān)于抑制結(jié)核桿菌的藥物PASNa(對(duì)氨基水楊酸鈉)的合成，已知：

① (苯胺、弱堿性、易氧化)

②

③R—ClR—OH

下面是PASNa的一種合成路線(部分反應(yīng)的條件未注明)：

按要求回答問題：

（1）下列說法正確的是____________。

A．化合物A只能發(fā)生氧化反應(yīng)，不能發(fā)生還原反應(yīng)

B．反應(yīng)A―→B為取代反應(yīng)

C．反應(yīng)Ⅱ和反應(yīng)Ⅲ可以調(diào)換順序

D．對(duì)氨基水楊酸NH2COOHHO即能與酸反應(yīng)，也能與堿反應(yīng)

（2）寫出反應(yīng)：B―→C7H6BrNO2的化學(xué)方程式：___________________。

（3）寫出物質(zhì)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________。

（4）指出反應(yīng)Ⅱ中所加試劑X：__________；反應(yīng)Ⅲ的反應(yīng)類型：____________。

（5）寫出比化合物A多二個(gè)碳原子的A的同系物，且符合下列條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

①1HNMR譜顯示分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子：______________。

②1HNMR譜顯示分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子：_____________________。

Answer 1

【答案】 BD (酸性)高錳酸鉀(溶液) 還原反應(yīng)

【解析】由對(duì)氨基水楊酸鈉的結(jié)構(gòu)可知A應(yīng)為，與濃硝酸，在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生硝化反應(yīng)生成B，根據(jù)信息①和②，結(jié)合對(duì)氨基水楊酸鈉的結(jié)構(gòu)可知，羧基可以有甲基氧化生成，氨基可以有硝基還原生成，羥基可以有溴原子水解生成，則B為，B與溴在Fe作催化劑條件下發(fā)生取代反應(yīng)，故C為，由于酚羥基、氨基易被氧化，故生成C的反應(yīng)應(yīng)為氧化反應(yīng)，被酸性高錳酸鉀氧化生成C，則C為，C在堿性條件下水解生成D為，根據(jù)信息②，D在Fe、HCl、水條件下發(fā)生還原生成E，則E為，E與碳酸氫鈉反應(yīng)生成對(duì)氨基水楊酸鈉。

(1)A．化合物A為甲苯，可以與氧氣反應(yīng)，也可以與氫氣反應(yīng)，因此能發(fā)生氧化反應(yīng)，也能發(fā)生還原反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；B．反應(yīng)A―→B為硝化反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)，故B正確；C．由于酚羥基、氨基易被氧化，因此反應(yīng)Ⅱ和反應(yīng)Ⅲ不能調(diào)換順序，故C錯(cuò)誤；D．對(duì)氨基水楊酸中含有羧基和氨基，既能與酸反應(yīng)，也能與堿反應(yīng)，故D正確；故選BD；

(2)反應(yīng)B―→C7H6BrNO2的化學(xué)方程式為，故答案為：；

(3)物質(zhì)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；

(4)根據(jù)上述分析，反應(yīng)Ⅱ中所加試劑X為高錳酸鉀溶液；反應(yīng)Ⅲ是還原反應(yīng)，故答案為：高錳酸鉀(溶液)；還原反應(yīng)；

(5)比化合物A多二個(gè)碳原子的A的同系物的化學(xué)式為C9H12，屬于苯的同系物，且符合

①1HNMR譜顯示分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；

②1HNMR譜顯示分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：。