Question

實驗室有瓶混有泥沙的乙二酸樣品，小明利用這個反應的原理來測定其含量，具體操作為：
①配制250mL溶液：準確稱量5.000g乙二酸樣品，配成250mL溶液．
②滴定：準確量取25.00mL所配溶液于錐形瓶中，加少量酸酸化，將0.1000mol?L^-1KMnO₄溶液裝入

 

（填“酸式”或“堿式”）滴定管，進行滴定操作．
在實驗中發(fā)現(xiàn)，剛滴下少量KMnO₄溶液時，溶液迅速變成紫紅色．將錐形瓶搖動一段時間后，紫紅色慢慢消失；再繼續(xù)滴加時，紫紅色就很快褪色了．請解釋原因：

 

；
當

 

，證明達到滴定終點．
③計算：重復上述操作2次，記錄實驗數(shù)據(jù)如下表．則消耗KMnO₄溶液的平均體積為

 

mL，此樣品的純度為

 

．（已知H₂C₂O₄的相對分子質(zhì)量為90）

序號	滴定前讀數(shù)	滴定后讀數(shù)
1	0.00	20.10
2	1.00	20.90
3	0.00	21.10

④誤差分析：下列操作會導致測定結(jié)果偏高的是

 

．
A．未用標準濃度的酸性KMnO₄溶液潤洗滴定管
B．滴定前錐形瓶有少量水
C．滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失
D．不小心將少量酸性KMnO₄溶液滴在錐形瓶外
E．觀察讀數(shù)時，滴定前仰視，滴定后俯視．

Answer 1

考點：中和滴定

專題：

分析：②KMnO₄溶液具有強氧化性，應用酸式滴定管盛裝；高錳離子有催化作用而導致反應速率加快；乙二酸與KMnO₄發(fā)生氧化還原反應，滴定終點時，溶液由無色變成紫紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色；
③第3組KMnO₄溶液的體積與第1、2組相差比較大，舍去第3組，應按第1、2組的平均值為消耗KMnO₄溶液的體積，根據(jù)關(guān)系式2KMnO₄～5H₂C₂O₄計算；
④根據(jù)c（待測）=

c(標注)×V(標準)

V(待測)

分析不當操作對V（標準）的影響，以此判斷濃度的誤差．

解答： 解：②KMnO₄溶液具有強氧化性，應用酸式滴定管盛裝；高錳酸根離子被還原生成的錳離子有催化作用而導致反應速率加快，所以剛滴下少量KMnO₄溶液時，溶液迅速變成紫紅色；滴定終點時，當?shù)稳胱詈笠坏胃咤i酸鉀溶液，錐形瓶內(nèi)的顏色由無色變成紫紅色，且半分鐘不變化，證明達到終點；
故答案為：酸式；反應中生成的錳離子具有催化作用，所以隨后褪色會加快；滴入最后一滴高錳酸鉀溶液，錐形瓶內(nèi)的顏色由無色變成紫紅色，且半分鐘不變化；
③第3組KMnO₄溶液的體積與第1、2組相差比較大，舍去第3組，應按第1、2組的平均值為消耗KMnO₄溶液的體積，故消耗KMnO₄溶液的體積為

20.10+19.90

2

mL=20mL
設(shè)樣品的純度為x，
  5H₂C₂O₄ +2MnO₄^-+6H⁺=10CO₂↑+2Mn²⁺+8H₂O
   450g           2mol
5.0g×x×

1

10

g   （0.1000×0.020）mol
解得：x=

0.1×0.020×450

2×5.0×0.1

=90.00%，
故答案為：20.00；90.00%；
④A．未用標準濃度的酸性KMnO₄溶液潤洗滴定管，標準液的濃度偏小，造成V（標準）偏大，根據(jù)c（待測）=

c(標注)×V(標準)

V(待測)

分析，c（標準）偏大，故A正確；
B．滴定前錐形瓶有少量水，待測液的物質(zhì)的量不變，對V（標準）無影響，根據(jù)c（待測）=

c(標注)×V(標準)

V(待測)

分析，c（標準）不變，故B錯誤；
C．滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失，造成V（標準）偏大，根據(jù)c（待測）=

c(標注)×V(標準)

V(待測)

分析，c（標準）偏大，故C正確；
D．不小心將少量酸性KMnO₄溶液滴在錐形瓶外，造成V（標準）偏大，根據(jù)c（待測）=

c(標注)×V(標準)

V(待測)

分析，c（標準）偏大，故D正確；
E．觀察讀數(shù)時，滴定前仰視，滴定后俯視，造成V（標準）偏小，根據(jù)c（待測）=

c(標注)×V(標準)

V(待測)

分析，c（標準）偏小，故E錯誤；
故選ACD．

點評：本題主要考查了中和滴定操作、誤差分析以及計算，難度不大，根據(jù)課本知識即可完成．