Question

3．芳樟醇（）是一種名貴的香料，又是合成V_E、V_A、紫羅蘭酮、胡蘿卜素等的中間體．合成芳樟醇的一種方法如下：

（1）B的結(jié)構(gòu)簡式為，C分子中的官能團名稱為羰基、碳碳雙鍵，已知反應I和反應Ⅱ的原子利用率100%，則A的結(jié)構(gòu)簡式為HC≡CH．
（2）反應Ⅲ的試劑和條件為H₂，Lindlar催化劑并加熱．
（3）反應I還可得到分子式為的C₈H₁₄O₂副產(chǎn)物，其核磁共振氫譜有兩個吸收峰，則生成此副產(chǎn)物的化學方程式為．
（4）D在催化劑作用下異構(gòu)化為檸檬醛，寫出檸檬醛的另一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式（不改變分子中原子的連接方式）；芳樟醇在H⁺作用下也可異構(gòu)化為香葉醇（）．下列有關檸檬醛的下列說法正確的是BCD
A．與銀氨溶液反應并酸化可得到檸檬酸（分子式為C₆H₈O₇）
B．香葉醇和檸檬醛在一定條件下可以互相轉(zhuǎn)化
C．能使溴的四氯化碳溶液和酸性高錳酸鉀溶液褪色
D．一定條件下能與乙炔發(fā)生加成反應
E．分子中所有碳原子共平面．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)B的名稱書寫結(jié)構(gòu)簡式，含有羥基、碳碳雙鍵的碳鏈為主鏈，從距離羥基最近的一段進行編號；由C的結(jié)構(gòu)簡式可知含有的官能團有羰基、碳碳雙鍵；反應I的原子利用率100%，屬于加成反應，對比物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式可知A為HC≡CH；
（2）對比D與芳樟醇的結(jié)構(gòu)可知，D中碳碳三鍵與氫氣按1：1發(fā)生加成反應生成芳樟醇，與生成B的條件相同；
（3）反應I還可得到分子式為的C₈H₁₄O₂副產(chǎn)物，其核磁共振氫譜有兩個吸收峰，應是1分子乙炔與2分子丙酮發(fā)生加成反應生成；
（4）存在順反異構(gòu)，另一種同分異構(gòu)體為順式結(jié)構(gòu)；
A．與銀氨溶液反應并酸化，-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH；
B．香葉醇中羥基發(fā)生催化氧化得到檸檬醛；
C．含有碳碳雙鍵、醛基，能使溴的四氯化碳溶液和酸性高錳酸鉀溶液褪色；
D．醛基能與乙炔發(fā)生反應I中的加成反應；
E．碳碳雙鍵通過2個亞甲基相連，旋轉(zhuǎn)碳碳單鍵可能共平面，但結(jié)構(gòu)中不一定共平面．

解答 解：（1）根據(jù)B的名稱，可知結(jié)構(gòu)簡式為，由C的結(jié)構(gòu)簡式可知含有的官能團有羰基、碳碳雙鍵；反應I的原子利用率100%，屬于加成反應，對比物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式可知A為HC≡CH，
故答案為：；羰基、碳碳雙鍵；HC≡CH；
（2）對比D與芳樟醇的結(jié)構(gòu)可知，D中碳碳三鍵與氫氣按1：1發(fā)生加成反應生成芳樟醇，與生成B的條件相同，反應Ⅲ的試劑和條件為：H₂，Lindlar催化劑并加熱，
故答案為：H₂，Lindlar催化劑并加熱；
（3）反應I還可得到分子式為的C₈H₁₄O₂副產(chǎn)物，其核磁共振氫譜有兩個吸收峰，應是1分子乙炔與2分子丙酮發(fā)生加成反應生成，生成此副產(chǎn)物的化學方程式為：，
故答案為：；
（4）存在順反異構(gòu)，另一種同分異構(gòu)體為順式結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)簡式為：，
A．與銀氨溶液反應并酸化，-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH，檸檬酸分子式為C₁₀H₁₆O₂，故A錯誤；
B．香葉醇中羥基發(fā)生催化氧化得到檸檬醛，故B正確；
C．含有碳碳雙鍵、醛基，能使溴的四氯化碳溶液和酸性高錳酸鉀溶液褪色，故C正確；
D．醛基能與乙炔發(fā)生反應I中的加成反應，故D正確；
E．碳碳雙鍵通過2個亞甲基相連，旋轉(zhuǎn)碳碳單鍵可能共平面，但結(jié)構(gòu)中不一定共平面，故E錯誤．
故答案為：；BCD．

點評 本題考查有機物的合成、有機物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、有機物命名、同分異構(gòu)體等，是對有機化學基礎的綜合考查，難度中等．