Question

20．化合物M是對(duì)氨基苯甲酸酯類的一種，其合成路線如下：

己知：ⅰ．B的核磁共振氫譜只有1個(gè)吸收峰，H苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫．
ⅱ．
ⅲ．（苯環(huán)上的-NH₂易被氧化）．
請(qǐng)按要求回答下列問題：
（1）A的化學(xué)名稱：2-甲基丙烯；B官能團(tuán)名稱是溴原子．反應(yīng)⑦的反應(yīng)類型為還原反應(yīng)．
（2）H在一定條件下可以發(fā)生縮聚反應(yīng)，其有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：．
（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
反應(yīng)⑤：．
反應(yīng)⑧：．
（4）反應(yīng)⑥、⑦不可調(diào)換順序的原因是調(diào)換后G中苯環(huán)上有-NH₂，易被酸性KMNO₄溶液氧化，得不到H．
（5）與A分子式相同的所有可能的結(jié)構(gòu)共有（含A）5種，寫出其中核磁共振氫譜只有一組吸收蜂的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．
（6）參照上述合成路線，以乙烯和環(huán)氧乙烷為原料（無機(jī)試劑任選）制備1，6-己二醛，設(shè)計(jì)合成路線：．

Answer 1

分析 B的核磁共振氫譜只有1個(gè)吸收峰，應(yīng)為C（CH₃）₃Br，則A為CH₃C（CH₃）=CH₂，由題給信息可知反應(yīng)②生成C為C（CH₃）₃CH₂CH₂OH，H苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫，且M為對(duì)氨基苯甲酸酯類，則H應(yīng)為，M為，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知E為，F(xiàn)為，G為，以此解答該題．

解答 解：（1）由以上分析可知A為CH₃C（CH₃）=CH₂，為2-甲基丙烯，B為C（CH₃）₃Br，含有的官能團(tuán)為溴原子，反應(yīng)⑦為硝基生成氨基的反應(yīng)，為還原反應(yīng)，
故答案為：2-甲基丙烯；溴原子；還原反應(yīng)；
（2）H為，含有氨基和羧基，可發(fā)生縮聚反應(yīng)，產(chǎn)物為，
故答案為：；
（3）反應(yīng)⑤為甲苯的硝化反應(yīng)，方程式為，
反應(yīng)⑧為酯化反應(yīng)，方程式為，
故答案為：；；
（4）G中苯環(huán)上有-NH₂，因氨基也可被酸性高錳酸鉀氧化，則不能調(diào)換，
故答案為：調(diào)換后G中苯環(huán)上有-NH₂，易被酸性KMNO₄溶液氧化，得不到H；
（5）A為CH₃C（CH₃）=CH₂，對(duì)應(yīng)的同分異構(gòu)體可能為烯烴或環(huán)烷烴，對(duì)應(yīng)的烯烴有1-丁烯、2-丁烯、2-甲基丙烯；對(duì)應(yīng)的環(huán)烷烴有環(huán)丁烷、甲基環(huán)丙烷，共5種，其中核磁共振氫譜只有一組吸收蜂的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：5；；
（6）以乙烯和環(huán)氧乙烷為原料（無機(jī)試劑任選）制備1，6-己二醛，可先用乙烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成1，2-二溴乙烷，然后生成BrMgCH₂CH₂MgBr，與環(huán)氧乙烷反應(yīng)生成HOCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂OH，氧化可生成OHCCH₂CH₂CH₂CH₂CHO，
流程為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高考常見題型和高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生的分析能力，注意把握有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、有機(jī)反應(yīng)類型、有機(jī)反應(yīng)方程式和限制條件同分異構(gòu)體的書寫等知識(shí)，注意根據(jù)反應(yīng)條件及有機(jī)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．