Question

8．Ⅰ：某學生用0.20mol•L^-1的標準NaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸，其操作為如下幾步：
①用蒸餾水洗滌堿式滴定管，并立即注入NaOH溶液至“0”刻度線以上
②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充滿液體
③調節(jié)液面至“0”或“0”刻度線稍下，并記下讀數
④移取20.00mL待測液注入潔凈的錐形瓶中，并加入3滴酚酞溶液
⑤用標準液滴定至終點，記下滴定管液面讀數．
請回答：
（1）以上步驟有錯誤的是（填編號）①
（2）步驟⑤中，在記下滴定管液面讀數時，滴定管尖嘴有氣泡，將導致測定結果偏�。ㄌ睢捌�大”、“偏小”或“無影響”）
（3）右圖是某次滴定時的滴定管中的液面，其讀數為22.60mL
（4）根據下列數據：請計算待測鹽酸溶液的濃度：0.2mol/L

滴定次數	待測體積（ml）	標準燒堿體積（ml）
		滴定前讀數	滴定后讀數
第一次	20.00	0.40	20.40
第二次	20.00	4.00	24.00
第三次	20.00	2.00	24.10

Ⅱ按要求回答下列問題：
（5）某溫度時，水的離子積常數K_W=10^-13，將此溫度下pH=11的Ba（OH）₂溶液aL與pH=1的H₂SO₄溶液bL混合，設混合溶液體積為兩者之和，所得固體體積忽略不計．若所得混合溶液為中性，則a：b=10：1
（6）已知在25℃的水溶液中，AgX、AgY、AgZ均難溶于水，且K_sp（AgX）=1.8×10^-10，K_sp（AgY）=1.0×10^-12，K_sp（AgZ）=8.7×10^-17．則AgX、AgY、AgZ三者的溶解度（mol/L）S（AgX）、S（AgY）、S（AgZ）的大小順序為：s（AgX）＞s（AgY）＞s（AgZ）；若向AgY的飽和溶液中加入少量的AgX固體，則c（Y^-）減�。ㄌ睢霸龃蟆薄皽p小”或“不變”）．

Answer 1

分析 （1）滴定管在裝液前要進行潤洗；
（2）根據c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析不當操作對V（標準）的影響，以此判斷濃度的誤差；
（3）根據滴定管的結構和精確度為0.01mL來解答；
（4）先根據數據的有效性，舍去第3組數據，然后求出1、2組平均消耗V（NaOH），接著根據根據c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$來計算．
（5）所得混合溶液為中性，一定滿足n（H⁺）=n（OH^-），該溫度下水的離子積常數K_W⁼10^-13，則pH=11的溶液中c（OH^-）=$\frac{1{0}^{-13}}{1{0}^{-11}}$mol/L=0.01mol/L，pH=1的硫酸中氫離子濃度為0.1mol/L，據此列式計算；
（6）結構相似的難溶性鹽，溶度積越小，溶解度越�。籄gY溶的溶度積比AgX小，從沉淀平衡移動的角度分析；

解答 解：（1）滴定管在裝液前要進行潤洗，所以①錯；
故答案為：①；
（2）步驟⑤中，在記下滴定管液面讀數時，滴定管尖嘴有氣泡，造成V（標準）偏小，根據c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析，可知c（標準）偏�。�
故答案為：偏��；
（3）滴定時的滴定管中的液面，其讀數為22.60mL；
故答案為：22.60；
（4）三次滴定消耗的體積為：20.00mL，20.00mL，22.10，舍去第3組數據，然后求出1、2組平均消耗V（NaOH）=20.00mL，c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$=$\frac{0.20mol•{L}^{-1}×20.00mL}{20.00mL}$=0.2000mol•L^-1；
故答案為：0.2；
（5）所得混合溶液為中性，則n（H⁺）=n（OH^-），該溫度下水的離子積常數K_W⁼10^-13，則pH=11的溶液中c（OH^-）=$\frac{1{0}^{-13}}{1{0}^{-11}}$mol/L=0.01mol/L，
pH=1的硫酸中氫離子濃度為0.1mol/L，
則：bL×0.1mol/L=aL×0.01mol/L，
解得：a：b=10：1
故答案為：10：1；
（6）根據化學式相似的物質的溶度積常數越小，物質越難溶，溶解度越小，可知三者溶解度（mol/L）的大小順序為S（AgX）＞S（AgY）＞S（AgZ）；
AgX比AgY溶解度大，所以AgX飽和溶液中c（Ag⁺）較大，若向AgY的飽和溶液中加入少量AgX的固體，則c（Ag⁺）增大，AgY的沉淀溶解平衡逆移，所以c（Y^-）將減��；
故答案為：s（AgX）＞s（AgY）＞s（AgZ）；減�。�

點評 本題考查中和滴定、溶液pH的計算、難溶電解質的溶解平衡及沉淀轉化的本質，側重學生的分析、計算能力的考查，題目難度中等，本題注意溶度積常數的利用和理解．