【題目】甲醇是一種很好的燃料,工業(yè)上一般在恒容密閉容器中可以采用下列反應(yīng)合成甲醇:

CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH

(1)判斷反應(yīng)達到平衡狀態(tài)的依據(jù)是(填字母序號, 下同)__________。

A.生成CH3OH的速率與消耗CO的速率相等

B.混合氣體的密度不變

C.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不變

D.CH3OH、COH2的濃度都不再變化

(2)下表所列數(shù)據(jù)是反應(yīng)在不同溫度下的化學平衡常數(shù)(K)。

溫度

250 °C

300 °C

350 °C

K

2.041

0.270

0.012

由表中數(shù)據(jù)判斷ΔH__________0(填”>”“< “或”=“);

某溫度下,將2 mol CO和6 mol H2充入2 L 的密閉容器中,充分反應(yīng)后,達到平衡時測得c(CO)=

0.2 mol L1,則CO的轉(zhuǎn)化率為_______,此時的溫度為______________。

(3)要提高CO的轉(zhuǎn)化率,可以采取的措施是_______。

a.升溫 b.加入催化劑

c.增加CO的濃度 d.加入H2加壓

e.加入惰性氣體加壓 f.分離出甲醇

(4)300 °C,一定的壓強下,5mol CO與足量H2在催化劑的作用下恰好完全反應(yīng)變化的熱量為454kJ。在該溫度時,在容積相同的3個密閉容器中,按不同方式投入反應(yīng)物,保持恒溫、恒容,測得反應(yīng)達到平衡時的有關(guān)數(shù)據(jù)如下:

容器

反應(yīng)物投入量

1 mol CO、

2 mol H2

1 mol CH3OH

2 mol CH3OH

平衡時數(shù)據(jù)

CH3OH的濃度

/ (mol L1)

c1

c2

c3

反應(yīng)的能量變化

a kJ

b kJ

c kJ

體系壓強/ Pa

p1

p2

p3

反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率

α1

α2

α3

下列說法正確的是_________。

A.2 c1>c3 B.a+b<90.8

C.2p2 <p3 D.α1 +α3<l

(5)為了尋找合成甲醇的溫度和壓強的適宜條件, 某同學設(shè)計了三組實驗,部分實驗條件已經(jīng)填在下面實驗設(shè)計表中。

實驗編號

T/

n(CO)/n(H2)

p/MPa

1

150

1/3

0.1

2

a

1/3

5

3

350

b

5

則上表中剩余的驗條件數(shù)據(jù)a=_________,b=_________。

根據(jù)反應(yīng)的特點,上圖是在壓強分別為0.1 MPa和5 MPa下CO的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線圖,請指明圖中的壓強px=_________MPa

【答案】(1)CD (2) 80% 250 (3)df (4)D (5)150 1/3 0.1

【解析】(1)判斷化學反應(yīng)平衡狀態(tài)的基本依據(jù)是正、逆化學反應(yīng)速率相等。A選項,生成CH3OH的速率和消耗CO的速率均為正反應(yīng)速率,無法判斷正、逆反應(yīng)速率的關(guān)系,錯誤;B選項,體系中氣體物質(zhì)的總質(zhì)量不變,體積不變,故密度不變,即反應(yīng)過程中密度恒定,錯誤;C選項,體系中氣體混合物的質(zhì)量不變,但反應(yīng)過程中混合氣體的物質(zhì)的量不斷變化,即平均相對分子質(zhì)量不變時,說明各物質(zhì)的物質(zhì)的量不變,正、逆反應(yīng)速率相等,C正確;D選項,各物質(zhì)的濃度不變時,說明正、逆反應(yīng)速率相等,D正確。

(2)由表中數(shù)據(jù)可知,溫度升高,K減小,說明升溫平衡向逆反應(yīng)方向移動,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH0。已知起始時CO的濃度為2mol/2L=l mol L1,H2的濃度為6 mol/2 L = 3 mol L1,平衡時CO的濃度為0.2 mol L1。故CO的濃度變化為1 mol L1 0.2mol L1=0.8 mol L1,CO的轉(zhuǎn)化率為(0.8 mol L1/1 mol L1)×100%=80%。

根據(jù)化學方程式計算

CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)

1 2 1

0.8 mol L1 2×0.8 mol L1

平衡時H2的濃度為c(H2)= 3 mol L1 2×0.8 mol L1 =1.4mol L1,平衡時CH3OH的濃度為c(CH3OH)= 0.8 mol·L1,K= (0.8 mol·L1 )/[(0.2 mol·L1)× (1.4 mol·L1)2]=2.04,與表中數(shù)握比較得出反應(yīng)度為250 。

(3)升溫平衡向逆反應(yīng)方向移動,a錯誤;催化劑不改變平衡狀態(tài),b錯誤;增加CO的濃度,平衡向正向移動,但CO增加部分的轉(zhuǎn)化率小于原CO的轉(zhuǎn)化率,故總轉(zhuǎn)化率減小,c錯誤;加入H2,H2的濃度增大,平衡向正向移動,CO的轉(zhuǎn)化率增大,d對;加入惰性氣體,各物質(zhì)的濃度不變,平衡不移動,e錯誤;分離出甲醇,生成物的濃度減小,平衡正向移動,CO的轉(zhuǎn)化率增大,f對。

(4)A選項,丙容器的初始反應(yīng)物換算成CO和H22 mol CO 4 mol H2若甲、丙反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率相同2c1=c3,由于丙的壓強大于甲的壓強,平衡正向移動,丙中CH3OH的轉(zhuǎn)化率大于甲,即2c1c3,選項錯誤;B選項,甲、乙兩平衡狀態(tài)相同,甲轉(zhuǎn)化放出的熱量和乙轉(zhuǎn)化吸收的熱量之和相當于甲或乙全部轉(zhuǎn)化的熱量變化,即a+b=454 kJ/5=90.8kJ,選項錯誤;C選項,若乙、丙中甲醇的轉(zhuǎn)化率相同,2p2=p3丙中壓強大,壓強增大,甲醇的轉(zhuǎn)化率減小,故2p2p3,選項錯誤;D選項,α1+α2 = 1,而α2α3,故α1+α3l,選項正確。

(5)顯然該同學通過“控制變量法”探究外界條件對化學平衡的影響,探究的前提只能是改變一個條件,而其他條件不變,由此可得出a = 150,b=l/3由于題給反應(yīng)是一個氣體體積縮小的反應(yīng),壓強越大,CO的轉(zhuǎn)化率也大,由此可得px=0.1 MPa。

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洗滌 定容 顛倒搖勻 轉(zhuǎn)移

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④混合氣體的密度不再改變的狀態(tài)

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