Question

【題目】硒是與硫同主族的元素。

已知：Se+2H2SO4(濃)→2SO2↑+SeO2+2H2O；2SO2+SeO2+2H2O→Se+2SO42-+4H＋

（1）通過(guò)以上反應(yīng)判斷SeO2、H2SO4(濃)、SO2的氧化性由強(qiáng)到弱的順序是___。

工業(yè)上回收得到的SeO2樣品混有其它雜質(zhì)，可以通過(guò)下面的方法測(cè)定SeO2含量：

①SeO2+KI+HNO3→Se+I2+KNO3+H2O

②I2+2Na2S2O3→Na2S4O6+2NaI

（2）配平反應(yīng)式①，標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目___。

（3）實(shí)驗(yàn)中，準(zhǔn)確稱(chēng)量SeO2樣品0.1500g，消耗了0.2000mol/L的Na2S2O3溶液25.00mL，所測(cè)定的樣品中SeO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為___。

已知在室溫的條件下，pH均為5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液，回答下列問(wèn)題：

（4）各取5mL上述溶液，分別加水稀釋至50mL，pH較大的是___溶液；各取5mL上述溶液，分別加熱（溫度相同），pH較小的是___溶液。

（5）取5mLNH4Cl溶液，加水稀釋至50mL，c(H＋)___10-6mol/L（填“>”、“<”或“=”），___填“增大”、“減小”或“不變”）。

（6）向等物質(zhì)的量濃度的Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸。

①在滴加鹽酸過(guò)程中，溶液中c(Na+)與含硫各物種濃度的大小關(guān)系為___(選填字母)。

a．c(Na+)=c(H2S)+c(HS-)+2c(S2-) b．2c(Na+)=c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)

c．c(Na+)=3[c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)] d．2c(Na+)=c(H2S)+c(HS-)+2c(S2-)

②NaHS溶液呈堿性，若向溶液中加入CuSO4溶液，恰好完全反應(yīng)，所得溶液呈強(qiáng)酸性，其原因是___（用離子方程式表示）。

Answer 1

【答案】H2SO4(濃)＞SeO2＞SO2 92.5% H2SO4 NH4Cl ＞ 減小 c Cu2++HS-=CuS↓+H+

【解析】

（1）Se+2H2SO4(濃)→2SO2↑+SeO2+2H2O中Se元素化合價(jià)升高，S元素的化合價(jià)降低；2SO2+SeO2+2H2O→Se+2SO24+4H+中Se元素的化合價(jià)降低、S元素的化合價(jià)升高，由氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物的氧化性可知，SeO2、H2SO4(濃)、SO2的氧化性由強(qiáng)到弱的順序是H2SO4(濃)>SeO2>SO2，故答案為：H2SO4(濃)>SeO2>SO2；

（2）反應(yīng)①中I-失去電子生成I2，共升高2價(jià)，SeO2中+4價(jià)Se得到電子還原為單質(zhì)Se，共降低4價(jià)，化合價(jià)升降最小公倍數(shù)為4，故

KI的系數(shù)為4，I2的系數(shù)為2，SeO2、Se的系數(shù)都是1，KNO3的系數(shù)為4，H2O的系數(shù)為2，配平并標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目為：，故答案為：；

（3）根據(jù)反應(yīng)的方程式可知SeO22I24Na2S2O3，消耗的n(Na2S2O3)=0.2000mol/L×0.025L=0.005mol，根據(jù)關(guān)系式計(jì)算樣品中n(SeO2)=0.005mol×14=0.00125mol，故SeO2的質(zhì)量為0.00125mol×111g/mol=0.13875g，所以樣品中SeO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

（0.13875g/0.1500g）×100%=92.5%，故答案為：92.5%；

（4）室溫的條件下，pH均為5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液，各取5mL上述溶液，分別加水稀釋至50mL，稀釋10倍，硫酸溶液pH變化為6，促進(jìn)氯化銨銨根離子水解，溶液中氫離子濃度減小的少，溶液pH小于6，則pH較大的是硫酸溶液；室溫的條件下，pH均為5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液，各取5mL上述溶液，分別加熱(溫度相同)，硫酸溶液中氫離子濃度變化不大，氯化銨溶液中水解是吸熱熱反應(yīng)，加熱促進(jìn)水解，氫離子濃度增大，溶液pH較小的是NH4Cl氯化銨溶液；故答案為：H2SO4；NH4Cl；

（5）取5mLNH4Cl溶液，加水稀釋至50mL，體積變化氫離子濃度減小10倍，稀釋促進(jìn)水解平衡，所以溶液中氫離子濃度大于106，但小于105；銨根離子水解平衡NH4++H2ONH3H2O+H+；稀釋會(huì)促進(jìn)水解，溶液中的銨根離子減小，氫離子增多，則減小，故答案為：>；減小；

（6）①向等物質(zhì)的量濃度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸，鹽酸和氫氧化鈉先反應(yīng)，然后和硫化鈉反應(yīng)，含硫微粒濃度減小為S2，先增加后減少為HS，濃度一直在增加為H2S，向等物質(zhì)的量濃度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸,因體積相同，設(shè)Na2S、NaOH各為1mol，則n(Na)=3n(S)，溶液中含硫的微粒為HS、S2、H2S，則c(Na+)=3[c(H2S)+c(HS)+c(S2)]，故答案為：c；

②恰好完全反應(yīng)，所得溶液呈強(qiáng)酸性，則生成CuS和硫酸、硫酸鈉，其離子反應(yīng)方程式為：Cu2++HS=CuS↓+H+，故答案為：

Cu2++HS=CuS↓+H+。