Question

14．在一定溫度下的2L固定容積的密閉容器中，通入2molCO₂和3mol H₂，發(fā)生的反應(yīng)為：CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g），△H=-a kJ•mol^-1（a＞0），測得CO₂（g）和CH₃OH（g）的濃度隨時間變化如圖1所示．

（1）能說明該反應(yīng)已達平衡狀態(tài)的是AB．（選填編號）
A．CO₂的體積分數(shù)在混合氣體中保持不變
B．混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不隨時間的變化而變化
C．單位時間內(nèi)每消耗1.2mol H₂，同時生成0.4molH₂O
D．該體系中H₂O與CH₃OH的物質(zhì)的量濃度之比為1：1，且保持不變
（2）計算該溫度下此反應(yīng)的平衡常數(shù)K=0.20．（保留兩位有效數(shù)字）．若改變條件C（填選項），可使K=1．
A．增大壓強 B．增大反應(yīng)物濃度C．降低溫度D．升高溫度E．加入催化劑
（3）某甲醇燃料電池原理如圖2所示．
①M區(qū)發(fā)生反應(yīng)的電極反應(yīng)式為CH₃OH-6e^-+H₂O=CO₂+6H⁺．
②用上述電池做電源，用圖2裝置電解飽和食鹽水（電極均為惰性電極），則該電解的總反應(yīng)離子方程式為：2Cl^-+2H₂O $\frac{\underline{\;通電\;}}{\;}$H₂↑+Cl₂↑+2 OH^-．假設(shè)溶液體積為300mL，當溶液的pH值變?yōu)?3時（在常溫下測定），理論上消耗甲醇的質(zhì)量為0.16g（忽略溶液體積變化）．

Answer 1

分析 （1）化學(xué)反應(yīng)達到化學(xué)平衡狀態(tài)時，正逆反應(yīng)速率相等，且不等于0，各物質(zhì)的濃度不再發(fā)生變化，由此衍生的一些物理量不發(fā)生變化，以此進行判斷；
（2）根據(jù)圖象數(shù)據(jù)結(jié)合平衡常數(shù)K的計算公式進行計算，根據(jù)K僅與溫度有關(guān)及反應(yīng)為放熱來判斷改變條件；
（3）①依據(jù)原電池裝置圖象分析，氫離子移向正極，所以M為原電池負極，N為正極，負極是甲醇燃料失電子在酸性介質(zhì)中生成二氧化碳，據(jù)此書寫電極反應(yīng)；
②電解飽和食鹽水生成氯氣、氫氣和氫氧化鈉，結(jié)合化學(xué)方程式書寫離子方程式；依據(jù)電子守恒計算消耗甲醇質(zhì)量．

解答 解：（1）①A．CO₂的體積分數(shù)在混合氣體中保持不變，則能說明達到平衡狀態(tài)，故A正確；
B．平衡氣體質(zhì)量不變，反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量減小，混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不隨時間的變化而變化，說明反應(yīng)達到平衡，故B符合；
C．單位時間內(nèi)每消耗1.2mol H₂，同時生成0.4molH₂O，不能體現(xiàn)正逆反應(yīng)，故不能說明達到平衡狀態(tài)，故C錯誤；
D．H₂O與CH₃OH都是產(chǎn)物，并且按照1：1的比例生成，所以H₂O與CH₃OH的物質(zhì)的量濃度之比一直為1：1，不能說明達到平衡狀態(tài)，故D錯誤；故選AB；
（2）由圖象數(shù)據(jù)CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）得
開始濃度：1 1.5 0 0
轉(zhuǎn)化濃度：0.25 0.75 0.25 0.25
平衡濃度：0.75 0.75 0.25 0.25
所以K=$\frac{0.25×0.25}{0.75×0.7{5}^{3}}$=0.20，則要使K=1，又反應(yīng)放熱所以降低溫度使平衡向正反應(yīng)方向移動，故答案為：0.20；C；
（3）①M區(qū)是質(zhì)子流出的一極，應(yīng)是原電池的負極，發(fā)生氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)式為：CH₃OH-6e^-+H₂O=CO₂+6H⁺，故答案為：CH₃OH-6e^-+H₂O=CO₂+6H⁺；
②電解飽和食鹽水生成氯氣、氫氣和氫氧化鈉，結(jié)合化學(xué)方程式書寫離子方程式為：2Cl^-+2H₂O $\frac{\underline{\;通電\;}}{\;}$H₂↑+Cl₂↑+2 OH^-；溶液體積為300mL，當溶液的pH值為13時，溶液中氫氧根離子濃度c（OH^-）=0.1mol/L，生成氫氧根離子物質(zhì)的量=消耗氫離子物質(zhì)的量=0.1mol/L×0.3L=0.03mol，依據(jù)電極反應(yīng)和電子守恒計算，CH₃OH-6e^-+H₂O=CO₂+6H⁺，2H⁺+2e^-=H₂↑，CH₃OH～6H+，甲醇物質(zhì)的量=0.005mol，質(zhì)量=0.005mol×32g/mol=0.16g；故答案為：2Cl^-+2H₂O $\frac{\underline{\;通電\;}}{\;}$H₂↑+Cl₂↑+2 OH^-；0.16g．

點評 本題考查了熱化學(xué)方程式和蓋斯定律計算分析化學(xué)平衡影響因素，平衡移動原理的分析判斷，注意圖象分析應(yīng)用，原電池、電解池原理的分析判斷，掌握基礎(chǔ)是關(guān)鍵，題目難度中等．